四苯基卟啉衍生物的合成、表征及光物理和电化学性质

为寻求更高效的发光材料,通过改进的Alder法合成了四苯基卟啉、含吸电子基团的四(对硝基苯基)卟啉和含推电子基团的四(对甲氧基苯基)卟啉,对这些化合物进行了红外、质谱、元素分析等表征,并测试了其紫外、荧光与电化学性质,探讨了取代基对卟啉化合物光物理性能及电化学性质的影响.

四苯基卟啉衍生物质子化热力学

用光度法测得六种四苯基卟啉衍生物的表观质子化常数及质子化热力学函数，并用半经验量子化学计算方法 PM3 计算了卟啉环中两个氮原子（＝ N－）的净电荷，探讨了取代基的电子效应及空间效应对质子化常数的影响。

高效液相色谱法测定单氨基四苯基卟啉衍生物的含量

目的建立单氨基四苯基卟啉衍生物(DTP)的含量测定方法,为阴离子卟啉光敏剂的质量控制提供依据。方法采用高效液相色谱法(HPLC)测定DTP样品的含量,色谱柱为Waters Symmetry~C_(18)(4. 6 mm×250 mm,5μm),流动相为乙腈-0. 2%三氟乙酸水溶液(50∶50,V/V),检测波长414 nm,柱温30℃,流速1. 0 ml/min,进样体积10μl。从专属性、精密度、重复性、稳定性、检测限、定量限、线性范围、系统适用性和加样回收率方面对该方法的可行性和科学性进行考察。结果 DTP在1. 95-250μg/ml范围内峰面积与浓度呈良好的线性关系(r=0. 999 9);精密度、重复性、稳定性实验的RSD分别为0. 28%,0. 64%,0. 63%;检测限和定量限分别为1. 5 ng和4. 5 ng;低、中、高浓度的平均加样回收率分别为98. 6%,99. 1%,98. 2%,RSD分别为0. 26%,0. 32%,0. 36%。结论本文建立的高效液相色谱方法具有良好的精密度、准确度、专属性和重复性,可用于DTP的含量测定及其有关物质检查。

四苯基卟啉及其衍生物的合成

以吡咯为起始原料,在丙酸的催化下,与苯甲醛缩合成四苯基卟啉;用质量分数为65%的浓硝酸选择性单硝化TPP,并用氯化亚锡还原得氨基化TPP。结果表明:采用丙酸催化,反应2.0h,四苯基卟啉产率为24.6%,单硝化TPP产率为54.1%,还原TPP产率为46.1%。该反应合成路线和具体实验条件对相关化合物的合成具有较好的借鉴意义。

RP-HPLC法测定四取代四苯基卟啉衍生物的含量

目的:建立测定四取代四苯基卟啉衍生物(TLTAPP)含量的方法。方法:采用反相高效液相色谱法。色谱柱为Waters Sun Fire^(TM)C_(18),流动相A为乙腈-水(含0.1%三氟乙酸,95∶5,V/V)、流动相B为乙腈-水(含0.1%三氟乙酸,5∶95,V/V)(梯度洗脱),流速为1.0 ml/min,柱温为30℃,检测波长为418 nm,进样量为20μl。结果:TLTAPP检测质量浓度线性范围为1.55~95μg/ml(r=0.999 4);检测限和定量限分别为1.1 ng和3.8 ng;精密度、稳定性、重复性试验的RSD<1%;加样回收率为99.00%~101.60%,RSD=0.89%(n=9)。结论:该方法简单、快速、准确、专属性强,可用于TLTAPP的含量测定。

水溶性卟啉分子的设计合成与性质

采用Adler缩合的方法成功地合成了四苯基卟啉(TPP),以此为母体,通过Vilsmeier甲酰化反应合成了中间体化合物2-甲酰基-5,10,15,20-四苯基卟啉(FTPP),并以此为中间体,经Knoevenagel缩合反应得到了β位取代的水溶性四苯基卟啉衍生物(TPPA)。用傅里叶变换红外光谱、核磁共振氢谱、碳谱及MALDI-TOF质谱等手段对目标产物的结构进行了表征。并且初步研究了其紫外-可见光谱、荧光光谱和电化学性质,结果表明目标化合物有良好的红色荧光特性,为寻找新的水溶性红光材料提供了参考。