碘化银胶体上四苯基卟啉金属配合物的表面增强拉曼光谱研究

研究了四苯基卟啉金属配合物（ＭＴＰＰ，Ｍ＝Ａｇ，Ｍｇ，Ｃｕ，Ｐｄ）在ＡｇＩ胶体上的表面增强拉曼光谱（ＳＥＲＳ）。结果显示ＭｇＴＰＰ与基底发生金属交换生成ＡｇＴＰＰ，而在ＰｄＴＰＰ和ＣｕＴＰＰ上则未发现金属交换。除卟啉环的振动外，一些苯环振动带也被显著增强。在 １４００～ １６００ｃｍ－１范围，ＰｄＴＰＰ和ＣｕＴＰＰ的ＳＥＲＳ与ＡｇＴＰＰ有很大差别，可能反映了吸附分子在次甲基桥碳原子Ｃｍ附近立体构型的差异。

四-(对-十二酰氧基)苯基卟啉过渡金属配合物的合成及其液晶行为研究

合成了 5 ,1 0 ,1 5 ,2 0 -四 -(对 -十二酰氧基 )苯基卟啉 (简称 TLPPH2 )及其 Mn( ) ,Fe( ) ,Co( ) ,Ni( ) ,Cu( )和 Zn( )配合物 ,通过元素分析、紫外可见光谱、红外光声光谱、核磁共振氢谱和摩尔电导等分析方法表征了它们的组成和结构 .用 DSC和偏光显微镜研究了配体及其锌配合物的液晶行为 .结果表明 ,锌配合物的液晶相变温度始于 -5 0 .6 7℃ ,相区宽度达 1 4 3℃ .

meso-四(对烷氧苯基)卟啉金属配合物的合成和性能研究(IV)

合成了系列卟啉乙酸合锰配合物9个,其中6个为未见文献报道的新化合物.用UV,1HNMR,IR,MS,元素分析等表征确证了配合物的结构,总结了锰与卟啉类配体配合的IR,UV,1HNMR判据.采用差示扫描量热法(DSC)和偏光显微镜(PM)研究了该系列配合物的液晶性能,发现8个配合物具有液晶性.考察了烷氧基链长、配位金属离子和分子空间结构对液晶性能的影响.

四(对-癸酰氧基)苯基卟啉过渡金属配合物的合成及红外光声光谱解析

合成出相变温度较低、相区宽的卟啉液晶 5,1 0 ,1 5,2 0 -四 (对 -癸酰氧基 )苯基卟啉 [简称 TDPPH2 ]及其 Mn( ) ,Fe( ) ,Co( ) ,Ni( ) ,Cu( ) ,Zn( )配合物 .通过元素分析、紫外可见光谱、红外光声光谱、核磁共振氢谱和摩尔电导等分析方法表征了它们的组成和结构 ,并用 DSC和偏光显微镜研究了配体及其锌配合物的液晶行为 .测试并研究了配体及其配合物在 3 60 0～ 1 90 cm- 1 范围内的傅里叶变换红外光声光谱 ,对其主要谱带进行了经验归属 .

2-(2,5-二羟苯基)四苯基卟啉及其金属配合物的合成与表征

对苯二酚与 2 硝基 5 ,10 ,15 ,2 0 四苯基卟啉 1及其铜 (Ⅱ ) 2、镍 (Ⅱ ) 3、锌 (Ⅱ ) 4等金属配合物直接加热反应 ,分别制得 2 (2 ,5 二羟苯基 )四苯基卟啉 1′(81% )及相应金属配合物 2′(71% ) ,3′(6 1% ) ,4′(40 % )。它们的结构由IR ,MS ,UV及1 HNMR ,2D NMR等确定。发现对苯二酚通过碳 碳键与卟啉的吡咯环直接相连 ,氢醌与卟啉环趋于共平面 ,其中一个羟基位于卟啉环的去屏蔽区 ,H原子的核磁位移向低场移动 (δ =7 5 2 ) ,另一个则处于中位苯环的屏蔽区 ,H原子的核磁位移为δ =4 18;氢醌环上的质子也表现出不同的核磁位移 ,其中 6位上H的位移值为δ =4 93,明显向高场位移。

meso-四(对烷氧苯基)卟啉及其金属配合物的合成、表征及液晶性

合成了ｍｅｓｏ－四（对烷氧苯基）卟啉及其Ｃｕ，Ｃｏ，Ｚｎ，Ｐｂ金属配合物３８个，其中１４个为未见文献报道的新化合物，用无素分析，ＩＲ，ＵＶ，＾１ＨＮＭＲ，ＭＳ对其进行了表征，确证了其结构，研究了官五个系列化合物的液晶性能，发现１６个化合物具有液晶性，探讨了烷氧基配位及配位金属离子对液晶性能的影响。

水溶性四(p-磺酸钠苯基)金属卟啉配合物的合成、光谱性质及催化三氯苯酚的氧化脱氯反应

通过四苯基卟啉(H2TPP)和浓硫酸发生磺化反应及其金属化,控制反应体系pH并利用透析法纯化,高效合成了水溶性四(对磺酸钠苯基)卟啉(H2TPPS)及其金属配合物(FeTPPS和ZnTPPS);采用UV-Vis、荧光、1H NMR和FTIR等光谱手段表征及研究了水溶性卟啉的结构及性质.结果表明,磺酸根离子的存在增强了卟啉分子间的π-π作用,从而使H2TPPS及其金属配合物的分子间聚合作用增强.研究了FeTPPS对2,4,6-三氯苯酚(TCP)催化氧化脱氯反应,结果表明,FeTPPS/H2O2催化体系对TCP具备很好的催化氧化脱氯性能,2,6-二氯对苯醌的转化数达到了766.

meso-四(对烷氧苯基)卟啉金属配合物的合成和性能研究(Ⅱ)

合成了Ｚｎ、Ｐｂ两个系列卟啉金属配合物１２个，其中６个为未见文献报道的新化合物，用元素分析、ＩＲ、ＵＶ、＾１ＨＮＭＲ、ＭＳ 确证了其结构。总结了Ｚｎ、Ｐｂ与卟啉类配体配合的ＩＲ、ＵＶ、＾１ＨＮＭＲ判据。研究了这两个系列化合物的液晶性能，发现９个化合物具有液晶性。

四(对-羟基苯基)卟啉过渡金属配合物的合成

四（对－羟基苯基）卟啉过渡金属配合物的合成师同顺＊柳巍刘国发王杏乔王世颖（吉林大学化学系长春１３００２３）关键词卟啉，过渡金属配合物，合成１９９７－１０－１７收稿，１９９８－０３－２０修回国家自然科学基金会资助四（对－羟基苯基）卟啉（Ｈ２ＴＨＰＰ）可...

meso-四(对烷氧苯基)卟啉金属配合物的合成和性能研究(Ⅰ)

合成了Cu、Co两个系列卟啉金属配合物 17个 ,其中 8个新化合物未见文献报道 ,通过元素分析、IR、UV、1HNMR、MS对合成的化合物进行了表征 ,确证了其结构 .总结了Cu、Co与卟啉类配体配合的IR、UV、1HNMR判据 .研究了这两个系列化合物的液晶性能 ,发现

meso—四（对烷氧苯苯基）卟啉金属配合物的合成和性能研究（Ⅲ）

合成了Ni系列列卟啉金属配合物10个，其中6个为未见文献报道的新化合物，用元素分析、IR、UV、^1H NMRMS确证了其结构。总结了Ni与卟啉类配体配合物IR、UV、^1H NMR判据。研究了该系列化合物的液晶性能，发现5个化合物具有液晶性。考察了烷基链长及配合物金属离子对液晶性能的影响，发现带有10个碳原子以上的烷氧基链的配合物具有液晶性。

四[对-(羧基甲氧基)苯基]卟啉金属配合物(M=Zn,Cu,Ni)的π-π配合及其二丁基锡(Ⅳ)酯衍生物的抗癌活性

Tetra\{\[4\|carboxymethoxyphenyl\]\}porphyrin copper(Ⅱ), nickel(Ⅱ), zinc(Ⅱ) complex and their dibutyltin(Ⅳ) ester derivatives have been synthesized and characterized. The equilibrium constants of the aggregation of the metal porphyrin and the equilibrium constant of the π\|π coordination with phenothoroline have been measured by using UV\|Vis titration method. The results show that the equilibrium constants decrease in the order of K \-\{CuP\}> K \-\{NiP\}> K \-\{ZnP\}. The vitro anti\|tumor activities of the dibutyltin(Ⅳ) metal porphyrinate has some relation with the ability of aggregation and coordination with ligand of the metal porphyrin.

四(对-十八酰氧基)苯基卟啉及其过渡金属配合物的合成及红外光声光谱研究

合成了 5 ,1 0 ,1 5 ,2 0 -四 (对 -十八酰氧基 )苯基卟啉及其 Mn( ) ,Fe( ) ,Co( ) ,Ni( ) ,Cu( )和Zn( )配合物 ,用元素分析和紫外 -可见光谱等方法进行了表征 .研究了这 7种卟啉化合物在 3 60 0～ 1 90cm- 1范围内的傅里叶变换红外光声光谱 ,对主要谱带进行了经验归属 .结果表明 ,3 3 1 8.0及 968.4cm- 1处的吸收谱带分别是四 (对 -十八酰氧基 )苯基卟啉 N— H键的伸缩振动和面内弯曲振动 ,生成配合物后这些谱带消失 .2 43 cm- 1 附近的吸收谱带是 M— N键伸缩振动和卟啉环变形振动的复合振动 ,3 2 1 cm- 1 附近的吸收谱带是 M— Cl键的伸缩振动 ,金属敏感带出现在 1 3 5 0 ,1 0 1 8,995 ,80 2 ,740 ,63 2和 2 3 2 cm- 1

四苯基卟啉及其金属配合物在溴化银胶体上的表面增强喇曼光谱研究

研究了四苯基卟啉 (H2 TPP)及其金属配合物 (AgTPP和MgTPP)在AgBr胶体上的表面增强喇曼光谱 (SERS)。SERS光谱表明 ,吸附在AgBr胶体粒子表面的MgTPP和H2 TPP分子分别发生银离子交换和银配位反应生成AgTPP ,这种表面反应可能与激光照射有关。AgTPP分子在胶体粒子表面的吸附导致卟啉大环的非平面化 ,使ν8振动 (M -N键伸缩振动 )向高波数方向移动近10cm- 1。 632 .8nm激发下的表面喇曼谱以化学增强为主 ,而 4 88.0nm激发下表面喇曼谱除化学增强效应外 ,还存在共振增强效应。

四(4-氨基苯基)卟啉及其金属配合物的表面光电压性能的研究

以对硝基苯甲醛和吡咯为原料,硝基苯为溶剂,反应合成了四(4-硝基苯基)卟啉(TNPP),将TNPP用二氯化锡还原后得到了四(4-氨基苯基)卟啉(TAPP),并进一步用TAPP与金属盐反应合成了其金属配合物。利用紫外可见光谱、红外光谱、核磁共振氢谱对合成产物进行了结构表征。并研究了这些卟啉化合物在不同外加电场条件下的表面光电压谱(SPS),结果表明,TAPP及其金属配合物都具有良好的光电性能,且其Soret带与Q带的光伏响应强度随外加正电场光伏响应强度的增加而增强,随外加负电场光伏响应强度的增加而减弱,具有P-型半导体的特征。

大环配体过渡金属配合物——Ⅴ.四苯基卟啉衍生物及其金属配合物的电子吸收光谱

测定了四个四苯基卟啉衍生物及其六个金属配合物的电子吸收光谱,用群论和HMO 法计算了四苯基卟啉共轭体系的π分子轨道能级和相应的对称性。基于八分子轨道模和对组态相互作用的估计,讨论单电子π-π~*跃迁。由此对四苯基卟啉衍生物及其金属配合物的电子吸收光谱各谱带给予指认。

聚四苯基卟啉及其金属配合物的XPS研究

用XPS研究了聚四苯基卟啉及其18种金属化合物,证实了这些金属化合物为金属配合物.由π→π激发能,跃迁几率和N位移证明这些金属化合物是金属离子镶嵌在芳族大π体系共轭环中而成的金属配合物.初步表明这些金属配合物的稳定性随金属原子半径的增大而降低.

5,10,15,20-四(对-癸酰氧基)苯基卟啉过渡金属配合物的红外光声光谱

测试并研究了 5,1 0 ,1 5,2 0 -四 (对 -癸酰氧基 )苯基卟啉及其 Mn( )、Fe( )、Co( )、Ni( )、Cu( )、Zn( )配合物在 360 0～ 1 90 cm- 1范围内的傅立叶变换红外光声光谱 ,对主要谱带进行了经验归属。结果表明 :331 8,968cm- 1处的吸收谱带分别是四 (对 -癸酰氧基 )苯基卟啉 N-H键伸缩振动、面内弯曲振动 ,生成配合物后这些谱带全部消失。 2 50 cm- 1处的吸收谱带是 M-N键伸缩振动和卟啉环变形振动的复合振动 ,32 7cm- 1处的吸收谱带是 M-Cl键伸缩振动 ,金属敏感带出现在 1 354、1 0 1 8、991、790、632、2 31 cm- 1 处。

5,10,15,20-四(对-癸酰氧基苯基)卟啉过渡金属配合物的合成与表征

Six complexes of tetra(4 p decanoyloxyphenyl)porphyrin(TDPPH 2) with Mn(Ⅲ), Fe(Ⅲ), Co(Ⅱ), Ni(Ⅱ), Cu(Ⅱ) and Zn (Ⅱ) have been synthesized in a mixed solvents of CH 2Cl 2 and DMF. The compounds were characterized by elemental analysis, UV Vis, FTIR photoacoustic spectrometry, 1H NMR and molar conductance measurements. The optical textures of the isotropic liquid crystals of TDPPH 2 and TDPPZn on cooling were observed by polarized light microscope.

若干5,10,15,20-四(4-羧基苯基)卟啉金属配合物的合成与表征

本文合成了四种5,10,15,20-四(4-羧基苯基)卟啉的过渡金属配合物。采用元素分析、电导测定、紫外-可见光谱、红外光谱、核磁共振和电喷雾质谱等多种物理手段表征了配合物的结构,对配合物的空间构型和成键性质进行了讨论。研究了配合物在氮气气氛中的热分解行为。结果表明:该类配合物中离域π键和螯合环的形成使M-N键加强,配合物很稳定。