熔融萘萃取铁(Ⅱ)-4,7-二苯基-1,10-菲啰啉-四苯硼酸盐三元络合物光度法测定铁

研究了以熔融萘作为萃取剂,以4,7 二苯基 1,10 菲口罗啉作为显色剂,测定天然水中微量铁的分光光度法。在pH4的条件下,铁(Ⅱ)与4,7 二苯基 1,10 菲口罗啉和四苯硼酸盐能够形成红色三元络合物。在熔融萘存在下,此络合物可以迅速萃入熔融萘。将含有络合物的萘冷却、固化、分离,配制成25mL丙酮溶液,对其进行分光光度分析。实验表明,该络合物最大吸收波长为534nm,摩尔吸光系数和桑德尔灵敏度分别为2×104L·mol-1·cm-1和0.0025μg/cm2,铁(Ⅱ)的质量浓度在0～2 0μg/mL的范围内符合比耳定律。大多数常见离子不干扰测定。已应用于天然水中微量铁的测定。

四苯硼酸盐的热化学研究——Ⅱ.一价四苯硼酸盐的标准生成焓

本文用自行建立的精密溶解层热装(?)测定了298.15K时,NH_4BPh_4、KBPH_4、RbBPh_4、CsBPh_4、TlBPh_4、AgBPh_4和HgPh_2七种沉淀反应的反应焓,由此计算了一价四苯硼酸盐的标准生成焓、熵及吉布斯自由能.

顺二羰基(二齿N—配体)铑(Ⅰ)——四苯硼酸盐配合物光解的ESR研究

本文用自旋捕捉技术与ESR相结合的方法,研究四羰基二氯二铑和八种顺二羰基(二齿N-配体)铑(Ⅰ)四苯硼酸盐配合物光解的活泼中间体.结果表明,四羰基二氯二铑光解初级过程是Rh—Rh键的均裂,产生Rh中心自由基,并可为PBN,ND及TBN捕获.顺二羰基(二齿N-配体)铑(Ⅰ)四苯硼酸盐配合物光解的初级阶段,产生的都是Bph_4^-阴离子分解的Ph·自由基,且随着配体为氮杂环,苯胺环,及吡啶环,阳离子稳定性降低.

四苯硼酸盐的远红外光谱研究

本文研究了碱金属离子及NH_4^+,Tl^+的四苯硼酸盐的远红外光谱,分析了一价金属离子与四苯硼酸根的成键能力及影响因素,证明了其离子键强度的大小主要决定于金属离子的质量效应和半效应。据此提出了M^+—TPB^-离子键的振动模型和计算特征吸收频率的公式:

四苯硼酸盐的光谱特性及其在光度分析中的应用

本文对四苯硼酸盐的发展史略作回顾,较全面地综合了四苯硼酸盐的物理化学性质以及在紫外,可见、红外和远红外各区的光谱特征,介绍了其在光度分析中的应用,并对其可能的应用发展方向作了预测。

［顺－二羰基（N－2－（2－吡啶）乙基芳胺）铑］的四苯硼酸盐的合成及其催化性能

［顺－二羰基（Ｎ－２－（２－吡啶）乙基对取代苯胺）铑］的四苯硼酸盐作为催化剂，用于催化甲醇羰基化反应，在温和的条件下，可顺利催化甲醇羰基化反应得到乙酸和乙酸甲酯而无其它副产物．若以甲醇和乙酸的混合液作反应物，则得到乙酸酐和乙酸甲酯．即使在大量水存在下，也仅有微量的水煤气转换反应发生．实验证明对位取代基团的电子效应对铑配合物的催化活性影响甚微．在不同位置以不同链长相联的二吡啶配体对铑阳离子配合物性能的影响是明显的．其中α，α＇－联吡啶铑阳离子结构不利于催化反应的进行．由此证明，作为催化剂活性物种除必须的Ｒｈ－ＣＯ键存在外，配体的空间结构是影响配合物活性的决定因素．羰基化发生在碘甲烷的氧化加成与乙酰碘的还原消除之间，同时还伴有一个在配位的乙酰基与铑的顺－空配位之间甲基的１，２移动变化．

四苯硼酸盐PVC膜铵离子选择电极的研制

以往,常用氨气敏电极测定铵盐,测定时须加入强碱（如氢氧化钠）使 NH4+转化为 NH3。为了直接测定 NH4+,同时简化电极,我们研制了四苯硼酸盐 PVC 膜 NH4+离子选择电极。

介体溶剂在碱金属PVC膜离子电极中选择性的研究

近年来,文献报道了几种Li+、Cs+等离子交换剂PVC膜电极.这类电极对离子的选择性除同活性物质本身的性质有关,还与介体溶剂的性质有关系.本文考察了不同介体溶剂的四苯硼酸盐PVC膜对碱金属离子的选择性,探讨了不同介体溶剂的膜对选择性的影响.所得结果有助于研制性能良好的碱金属离子选择电极.

精密溶解量热装置的建立与标定

本文报道了自行建立的用热敏电阻作为测温元件的精密溶解量热装置,并用量热标准物质光谱纯氯化钾和美国国家标准局提供的三羟甲基氨基甲烷(TRIS)对仪器进行了标定,在25℃所得实验结果:KCI溶解焓为17518±15 J·mol^(-1);TRIS与0.1 mol/L HCI的反应焓为-29729±31J·mol^(-1),与文献值吻合,检验了该装置的可靠性.

[Ln(DMSO)_7Cl][BPh_4]_2(Ln=La、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Tm)的合成、性质及[Eu(DMSO)_7Cl][BPh_4]_2的晶体结构

以二甲亚砜（ Ｄ Ｍ Ｓ Ｏ） 作配体与三价希土离子配位，选用四苯硼酸根 Ｂ Ｐｈ４ － 作为大阴离子，合成了一系列希土配合物［ Ｌｎ（ Ｄ Ｍ Ｓ Ｏ）７ Ｃｌ］［ Ｂ Ｐｈ４］２（ Ｌｎ ＝ Ｌａ 、 Ｎｄ 、 Ｓｍ 、 Ｅｕ 、 Ｇｄ 、 Ｔｂ 、 Ｄｙ 、 Ｔｍ） ，并用元素分析，红外光谱对其进行表征，采用单晶 Ｘ射线四圆衍射测定了［ Ｅｕ（ Ｄ Ｍ Ｓ Ｏ）７ Ｃｌ］［ Ｂ Ｐｈ４］２ 的晶体结构。铕配合物属三斜晶系，空间群为 Ｐ１－ ，晶胞参数 Ｅｕ ： ａ ＝ １２ ．５３９（２） ， ｂ ＝ １２ ．７５５（２） ， ｃ ＝ ２４ ．５８３（３）〓； α＝ ９３ ．４０６（８） ， β＝ １０４ ．６３０（８） ， γ＝ １１２ ．８７３（１２）°， Ｖ＝ ３４５５ ．４（８） 〓３ ， Ｚ＝ ２ ， Ｍｒ ＝ １３７２ ．７３ ， Ｄｃ＝ １ ．３１９ ｇ·ｃｍ － ３ ， μ＝ １ ．２０４ ｍ ｍ － １ ， Ｆ（０００） ＝ １４２４ ， Ｒ＝ ０ ．０３４９ ， Ｒｗ ＝ ０ ．０８１８ 。配位大阳离子［ Ｅｕ（ Ｄ Ｍ Ｓ Ｏ）７ Ｃｌ］２ ＋ 中希土 Ｅｕ（ Ⅲ） 的配位数是８ ，来自七个亚砜配体的亚磺酰基氧原子和一个氯离子与希土配位，形成一畸变的四方反棱柱大阳离子配位多面体，而四苯硼酸根仅?