四配位配合物几何构型的确定

根据配位化学几何构型的定性描述可得出:配位数为二的配合物为直线型,配位数为三的配合物为平面三角形,配位数为四的为正四面体型,等等。即配位数为四的配合物只有一种构型——正四面体型。但事实并非如此,配位数为四的配合物不仅有正四面体型,还有平面正方形构型。如何确定它们的几何构型?本文将从晶体场理论加以阐述。主要考虑以下两个因素:(1)晶体场稳定化能(2)配位体之间的相互排斥作用。据此可很好地确定配位数为四的配合物的几何构型。

四配位配合物结构的讨论

本文从金属离子在正方形和四面体场中的ＣＦＳＥ以及配体间的排斥作用出发，讨论了四配位配合物的空间结构。ｄ０、ｄ１０及弱场ｄ５、ｄ７等组态的离子，形成排斥作用较小的四面体配合物；而ｄ８、ｄ９组态的离子，多数都形成ＣＦＳＥ特别有利的平面正方形配合物，只有Ｎｉ（Ⅱ）、Ｃｕ（Ⅱ）与弱场配体Ｃｌ－、Ｂｒ－等形成的配合物为四面体结构，对此可用分裂能△的大小来说明。