双偶氮苯-二苯并[b,i]噻蒽-[2,3-b]苯-5,7,12,14-四酮衍生物分子的二阶非线性光学性质

使用密度泛函理论(DFT)M06-2X方法、采用6-311+g(d,p)基组,分别对26个双偶氮-二苯并[b,i]噻蒽-[2,3-b]苯-5,7,12,14-四酮衍生物分子进行结构优化与频率计算;使用含时密度泛函理论(TD-DFT)TD-M06-2X方法计算了a1~d6分子的前线分子轨道与电子吸收光谱,采用有效场FF方法研究了二阶非线性光学性质(NLO).研究结果表明,26个噻蒽四酮类衍生物分子的能隙在1.33—2.02 eV范围,归属于有机半导体;最低能量吸收峰波长在601.8~609.5nm范围;在增大分子的二阶非线性光学系数β_(μ)(或β_(0))值方面,含相同偶氮苯基团或含不同偶氮苯基团分别引入到二苯并[b,i]噻蒽-[2,3-b]苯-5,7,12,14-四酮分子两侧的2,10位优于2,9位,在2,10位分别端接含推、拉基团的偶氮苯优于含相同给电子基团的偶氮苯.在偶氮苯苯环对位分别端接强吸电子基(-NO_(2))与强供电子基(如-N(CH_(3))_(2)、-N(Ph)_(3)、-N-苯基咔唑等)可增强体系的二阶非线性光学性能,获得性能良好的非线性光学材料.

螺旋共轭分子2,2′-螺二茚-1,1′,3,3′-四酮及其衍生物的二阶非线性光学性质与分子结构关系的研究

采用 AM1和 ZINDO系列方法研究了螺旋共轭分子 2 ,2′-螺二茚 -1 ,1′,3 ,3′-四酮及其含氮衍生物的几何构型和各分子的稳定构型 ,并以稳定构型为基础 ,计算了这些分子的电子光谱、二阶非线性光学系数βμ,β0 及电荷转移 ,考察了取代基变化对βμ 的影响 .计算结果表明 ,所设计分子兼具较大的二阶非线性光学系数和较高的透过率 。

连茚四酮类有机磁性化合物的合成及性能

分别以邻苯二甲酸酐、4-甲基邻苯二甲酸酐和四氯邻苯二甲酸酐为原料,采用Gabriel&Leupold法合成了3个连茚四酮类化合物,即2,2'-二茚满-1,1',3,3'-四酮(1)、5,5'-二甲基-2,2'-二茚满-1,1',3,3'-四酮(2)和4,4',5,5',6,6',7,7'-八氯-2,2'-二茚满-1,1',3,3'-四酮(3).元素分析、1HNMR、FTIR和MS测定分析表明,此3个分子主要以烯醇式存在,同时存在分子内氢键;通过电子自旋共振(ESR)谱测定,给出了各化合物的ESR谱参数值.结果表明,化合物1～3均有良好的ESR图谱,是只含有C,H,O及Cl的纯有机磁性化合物,分子内都含有稳定的自由基.通过量子化学计算,推测出了自由基可能形成的位置及此类化合物最可能的存在形式(烯醇式),且证明分子内存在1个氢键.

联茚满四酮和二羟基萘并萘二酮异构体的合成与性质

以甲基邻苯二甲酸酐和丁二酸为起始原料,经一系列反应同时得到了5,5'-二甲基-2,2'-联茚满-1,1',3,3'-四酮和3,8-二甲基-6,11-二羟基萘并萘-5,12-二酮两种化合物。研究了它们的结构和性质,结果表明,这两种化合物互为同分异构体,5,5'-二甲基-2,2'-联茚满-1,1',3,3'-四酮能产生稳定的自由基,3,8-二甲基-6,11-二羟基萘并萘-5,12-二酮既能产生稳定自由基又具荧光性。

斯里兰卡瓦拉沉香中2个新的5,6,7-三羟基-2-(2-苯乙基)-5,6,7,8-四氢色酮

为了解斯里兰卡来源瓦拉(Aquilaria walla)沉香中的化学成分,采用硅胶柱色谱、Sephadex LH-20凝胶柱色谱及半制备高效液相色谱法从其乙醇提取物中分离得到2个2-(2-苯乙基)色酮类化合物,通过质谱、核磁共振等现代波谱学方法分别鉴定为(5R,6S,7S)-5,6,7-三羟基-2-(2-苯乙基)-5,6,7,8-四氢色酮(1)和(5R,6S,7S)-5,6,7-三羟基-2-[2-(4-甲氧基)苯乙基]-5,6,7,8-四氢色酮(2),均为新化合物。化合物1和2对脂多糖诱导小鼠单核巨噬细胞RAW264.7产生NO无抑制作用,MTT法表明对5株人肿瘤细胞不具有体外生长抑制作用,200μg/m L的化合物2对酪氨酸酶具有弱抑制作用,抑制率为(21.67±1.67)%。

2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮的制备与纯化方式研究

以特戊酸甲酯和频呐酮作为主原料在缩合剂作用下制备2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮(TMHD)。实验筛选对比确定缩合剂,特戊酸甲酯和频呐酮的配比,后处理纯化方式,确定了适合工业化放大的工艺为叔丁醇钠作为缩合剂,配比在1.2~1.4之间,采用溶析结晶方式就能得到纯度99%以上的TMHD,比市售产品的纯度要高。且采用此方式回收率高,且不受精馏设备产能限制。

替普瑞酮四联疗法调节幽门螺旋杆菌阳性胃溃疡患者胃黏膜形态的观察

研究替普瑞酮四联对幽门螺杆菌(HP)感染胃溃疡患者胃黏膜的调节效果。方法 择2022年1月到12月我院所收HP阳性胃溃疡患者(200例)分析,采用随机分组的方式将其分成对照组和观察组,分别100例,给对照组实施标准四联治疗,对观察组实施替普瑞酮四联,将2组不同治疗结果(胃黏膜情况、胃肠情况、炎症反应、治疗效果以及HP祛除率)进行对比。结果 未治疗时,对照组、观察组胃黏膜形态数据相比差异较小,p>0.05;经治疗,观察组胃黏膜形态优于对照组,且差异显著,p<0.05。未治疗之前,对照组和观察组的胃肠激素对比无差异,p>0.05;经过治疗,观察组的胃肠激素优于对照组,p<0.05。用药之前,2组炎症情况相比差异较小,p>0.05;分别用药后,观察组炎症缓解比对照组佳,p<0.05。对照组的治疗结果、HP祛除都比观察组低,差异存在统计学意义,p<0.05。结论 给HP阳性胃溃疡病患采取替普瑞酮四联进行治疗,能够改善其胃黏膜形态,减轻其炎症反应,促进其胃功能恢复,综合效果佳,建议推崇运用。

二萘并噻吩四酮在飞秒激光下的三阶非线性光学性能

合成了化合物二萘并[2,3-b:2′,3′-d]噻吩-5,7,12,13-四酮,用IR,1H NMR和元素分析表征了其结构。采用波长为800nm,脉宽为80fs的钛宝石飞秒激光,运用简并四波混频(DFWM)法,研究了化合物在非共振状态下的三阶非线性光学(NLO)性能。三阶非线性光学极化率为2.73×10-13esu,非线性折射率为5.03×10-12esu,分子二阶超极化率为2.85×10-31esu,响应时间为86fs。分析了化合物的分子结构对三阶非线性光学性能的影响。结果表明此化合物具有潜在的非线性光学应用。

5,6,7,4′-四羟基黄酮和5,6,7,4′-四甲氧基黄酮高分辨电喷雾串联质谱裂解规律对比研究

以5,6,7,4′-四羟基黄酮和5,6,7,4′-四甲氧基黄酮为例,运用高分辨电喷雾串联质谱在正离子模式下(HR-ESI-MS/MS)获得的碎片离子,根据一、二级质谱离子的精确质荷比,分别推导出两种黄酮可能的裂解途径,并比较多甲氧基、多羟基黄酮质谱裂解规律的异同。结果表明:在正离子模式下,5,6,7,4′-四羟基黄酮和5,6,7,4′-四甲氧基黄酮的一级质谱均可获得稳定的准分子离子。5,6,7,4′-四羟基黄酮的二级质谱碎片离子由准分子离子[M+H]+经RDA裂解及进一步脱水和(或)脱一氧化碳中性分子产生,直接由准分子离子脱水及一氧化碳中性分子获得的碎片离子丰度比较低;5,6,7,4′-四甲氧基黄酮二级质谱碎片即可由准分子离子[M+H]+直接经RDA裂解,还可先脱去乙烷或甲烷中性分子再经RDA裂解(1,3断裂)获得。此外,该化合物还有大量的碎片离子是由准分子离子[M+H]+分别经脱水、甲烷、乙烷或进一步脱甲基、一氧化碳而获得。两个化合物质谱碎片的比较结果表明,多甲氧基黄酮的二级质谱碎片裂解机制更复杂,碎片信息更丰富。该方法可为黄酮类化合物成分的快速定性分析提供支持,也可为黄酮类化合物体内代谢产物的LC-MS/MS鉴定提供依据。

含肟醚的新型四唑啉酮衍生物的合成及除草活性研究

1-(4-氯苯基)-1,4-二氢-四唑-5-酮(1)与氯丙酮反应生成1-(4-氯苯基)-4-(2-氧代丙基)-1,4-二氢-四唑-5-酮(2).中间体2、盐酸羟胺和卤化物通过三组分一锅法合成了目标化合物3.初步生物活性测试结果表明:目标化合物3具有较好的除草活性.

具有除草活性的吡唑啉并四嗪酮衍生物的设计、合成与定量构效关系的研究

设计合成了一系列未见文献报道的4-乙氧羰基-1,7-二氢-1-取代苯基-5-(未)取代吡唑啉[5,1-d][1,2,3,5]四嗪-7-酮衍生物,其结构均经过1HNMR、IR和元素分析表征.生测结果显示,与已报道的化合物相比,它们表现出较好的除草活性.定量的结构与活性关系研究表明,它们的除草活性与取代基的立体效应参数和疏水性参数呈现很好的相关性,相关系数r大于0.8.当作用对象为油菜时,化合物的活性可能主要与取代基R1的摩尔分子折射和取代基R2的疏水性参数有关.当取代基R1的摩尔分子折射参数为1.452时,相应化合物可能具有对油菜最高的除草活性;当作用对象为稗草时,化合物的活性主要与取代基R2疏水性参数和Taft(Es)参数有关.

无溶剂条件下合成2-[3-氧代-1,3-二(未)取代苯基丙基]-1,2,3,4-四氢萘-1-酮

以3,4-二氢-1-萘酮和查尔酮为原料,在K2CO3-NaOH存在下,无溶剂室温研磨反应,方便地得到2-[3-氧代-1,3-二(未)取代苯基丙基]-1,2,3,4-四氢萘-1-酮.该方法具有反应条件温和、操作简单和产率较高等优点,并通过IR,1HNMR,元素分析确定了产物的结构,3b晶体结构通过X衍射测定.

核桃楸青皮中的一个新四氢萘酮化合物

目的研究核桃楸青皮的化学成分。方法柱色谱法分离核桃楸青皮95%乙醇提取物,根据化学数据和波谱数据(包括二维核磁数据)确定其结构。结果从核桃楸青皮中分离得到一个新的四氢萘酮化合物,为(4R)-4-乙氧基-5-羟基-β-四氢萘酮。结论该化合物是一个新的四氢萘酮,命名为胡桃酮A。

四氢孕酮和地西泮对暴露于架高十字迷宫小鼠的作用(英文)

目的比较孕酮的还原性代谢产物四氢孕酮和地西泮抗焦虑作用。方法C57小鼠腹腔注射四氢孕酮、地西泮或赋形剂 ,20min后观察在架高十字迷宫试验中的表现 ,测定其自发活动。结果腹腔注射四氢孕酮0.1mg·kg-1,明显缩短小鼠进入十字迷宫开臂的潜伏期[从(31.30±8.39)s减少到(8.80±6.00)s ,P<0.001] ,并显著增加进入十字迷宫开臂的次数(从1.20±0.42增到4.80±1.75,P<0.001)及在开臂的滞留时间占总时间的百分比 (从7.13 %增加到32.50 %,P<0.001)。而腹腔注射地西泮0.25mg·kg-1的抗焦虑作用弱于四氢孕酮。自发活动实验显示 ,0.5mg·kg-1地西泮明显减少小鼠自发活动 (P<0.01) ,而0.1mg·kg-1地西泮和0.25mg·kg-1 的四氢孕酮均不影响小鼠自发活动。结论试验结果提示神经甾体和地西泮对小鼠行为有不同的作用。四氢孕酮具选择性抗焦虑作用而不影响自发活动 。

MCM-41负载钴催化H_2O_2氧化四氢萘合成α-四氢萘酮

比较了醋酸溶液中过渡金属(Fe、Co、Ni、Ce、Cu、La、Zr或Cr)掺杂MCM-41催化过氧化氢氧化四氢萘合成α-四氢萘酮的转化率和选择性,发现其中Co/MCM-41的催化活性最好。探讨了Co/MCM-41作催化剂时反应温度、反应时间、催化剂用量等对四氢萘氧化的转化率和形成四氢萘酮选择性的影响,确定了较优的反应条件:m(四氢萘)∶m(催化剂)=12.5∶1;反应温度T=383 K,反应时间8 h。四氢萘的转化率达94.7%,α-四氢萘酮的选择性达到70.3%。在反应体系中,Co/MCM-41是一种固体非均相催化剂。催化剂Co/MCM-41可回收重复使用3次,催化活性基本不变。

金属卟啉与过渡金属盐分步催化四氢萘合成α-四氢萘酮及反应机理

对以四氢萘为原料制备α-四氢萘酮的工艺进行了研究.反应分两步进行:首先以金属卟啉为催化剂催化空气氧化四氢萘,得到主要成分为α-四氢萘过氧化氢和α-四氢萘酮的氧化产物;然后以过渡金属盐为催化剂,将氧化产物中的α-四氢萘过氧化氢定向分解为α-四氢萘酮.结果表明,四氢萘的金属卟啉催化氧化产物主要是α-四氢萘过氧化氢和α-四氢萘酮,仅得到微量的α-四氢萘醇.含过渡金属CuⅠ和FeⅡ离子的盐类可以高选择性地将四氢萘氧化产物中α-四氢萘过氧化氢定向转化为α-四氢萘酮,FeⅡ离子的活性最高.详细考察了不同金属卟啉及其浓度、温度对催化氧化四氢萘的影响;考察了不同金属离子及其浓度、温度对分解过程的影响.对金属卟啉的催化氧化机理及过渡金属离子分解α-四氢萘过氧化氢机理进行了探讨.

3,4,5,6-四羟基口山酮对大鼠离体心肌缺血-再灌注损伤的保护作用

目的:研究合成的口山酮化合物3,4,5,6四羟基口山酮对离体大鼠心肌缺血再灌注损伤的保护作用及其机制。方法:离体大鼠心脏采用Langendorff法灌流,停灌30min再灌30min造成心肌缺血再灌注损伤模型。左心室插入水囊导管,记录左室内压(LVP)、左室内压最大上升速率(+dpdtmax)和心率(HR),定时收集冠脉流出液,测定冠脉流量(CF)和肌酸激酶(CK)活性。心脏灌流结束后心脏称重,计算单位心脏湿重的CK释放量。心肌组织制备匀浆,用放射免疫法测定心肌组织TNFα含量。结果:预先给予3,4,5,6四羟基口山酮(30、100或300μmol·L-1)可显著改善缺血再灌注所致的心功能损伤,减少CK的释放和心肌组织TNFα的产生。结论:3,4,5,6四羟基口山酮对心肌缺血再灌注损伤具有保护作用,其作用机制可能与抑制TNFα的产生有关。

一种高效催化氧化四氢化萘合成α-四氢萘酮的新方法

开发了一种高效、高选择性合成α-四氢萘酮的新方法。在温和条件下,以氧气为氧化剂,NHPI与DADCAQ所组成的非金属有机催化体系能有效催化氧化四氢化萘合成α-四氢萘酮,转化率达88.3%,选择性达86.6%。