四酰胺基大环铁配合物在水/有机混合溶液中的电化学性质(英文)

用海藻酸钠(Sodium Alginate,SA)将四酰胺基大环铁配合物(FeⅢ-TAML)固定在热解石墨电极表面,制成FeⅢ-TAML/SA膜修饰电极。交流阻抗结果显示FeⅢ-TAML可以很好的固定在SA膜中。包埋在SA膜中的FeⅢ-TAML在磷酸盐缓冲溶液(PBS)和乙醇混合溶液中与电极直接传递电子,得到一对基于Fe(Ⅲ)/Fe(Ⅱ)电对的氧化还原峰,其峰为-0.085V和0.001V(V vs SCE)。研究了扫速及电解质pH值对FeⅢ-TAML的影响,其电化学反应是受表面控制的电极过程,其电势随着PBSpH值的增加而负移且成线性关系,直线斜率为-49.86mV·pH–1,说明FeⅢ-TAML的电子传递过程中伴有质子转移。

四酰胺基六甲基苯基环铁催化氧化氯酚类物质：定量结构活性相关性研究

本研究测定了6种氯酚在绿色催化剂四酰胺基六甲基苯基环铁(Fe(Ⅲ)-TAML)催化氧化的降解动力学,并进行伪一级动力学拟合得到伪一级速率常数(kobs),利用多元回归分析建立了氯酚的QSAR模型,根据回归模型发现氯酚分子最高占用分子轨道能(EHOMO)是影响Fe(Ⅲ)-TAML降解氯酚的重要因素。本研究可以为Fe(Ⅲ)-TAML降解氯酚和其他有机污染物活性评估提供理论指导。

含四氮杂大环的双(O,O'-二(2-苯乙基)二硫代磷酸根)合镍(II)或铜(II)配合物的合成和晶体结构

合成了含四氮杂大环hmta(hmta = meso-5,7,7,12,14,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷 )和O,O-二(2-苯乙基)二硫代磷酸根的配合物 [Ni(hmta){SSP(OCH2CH2Ph)2}2] 1和 [Cu(hmta){SSP(OCH2CH2Ph)2}2] 2 , 并测定了它们的晶体结构。配合物1属单斜晶系,空间群为P21/c,晶胞参数为: C48H72N4O4P2S4Ni, a = 9.827(3), b = 19.430(6), c = 13.932(3) ? b = 99.99(2), Mr = 1017.99, V = 2620(1) 3, Z = 2, Dc = 1.285 g/cm3, = 0.635 mm-1, F(000) = 1076, 最终的偏离因子为R = 0.0434, wR = 0.1078, 相应的可观测反射数为2306; 配合物2属单斜晶系, 空间群为P21/c, 晶胞参数为: C48H72N4O4P2S4CuO25, a = 9.730(4), b = 19.513(4), c = 14.031(3) ? b = 99.97(3), Mr = 1022.82, V = 2624 (1) 3, Z = 2, Dc = 1.295 g/cm3, = 0.681 mm-1, F(000) = 1086, 最终的偏离因子为R = 0.0465, wR = 0.1222, 相应的可观测反射数为2492。结构测定表明:两配合物中的配体 (PhCH2CH2O)2PS2-均为单齿配体,金属离子与硫和氮形成了六配位的拉长的八面体配合物,配合物分子具有中心对称性; 同时晶胞中配合物的两配体之间形成了2种N-H贩稴氢键。

吡啶酰胺基配体与Mn^(2+)、Fe^(3+)、Ru^(3+)配合物的合成和催化环己烯的氧化反应

The Complex of the ligands containing pyridinecarboxamide with Mn2+, Fe3=,Ru3+ had been Synthesized. The composition andstructure of the metal complex had been determined by UV, IR.TG, XPS and elemental analysis .When the oxidation of cyclohexenewas catalyzed by the complexes with oxygen as oxided, the conversion reached 45.7%, the seleCtivity of cyclohexenone is 64.6%.Ruthenium complexes exhibits better selectivity for 1,2-cyclohexene oxide.

四氯苯基卟啉锰配合物催化苯乙烯不对称环氧化反应

Three complexes of tetrachlorophenylporphyrinatomanganese acetates have been synthesized and characterized by IR and UV spectra. The asymmetric epoxdation of styrene has been investigated by using these three complexes as catalysts, chiral quaternary ammonium salts as phase transfer catalysts, and quinine as chiral auxiliary, sodium hypochlorite as oxidant. The results showed that the structure of manganese porphyrins, the chiral auxiliaries and temperature of reaction affected the asymmetric induction. The best enantiomer excess reached 12 8%.

草酰胺桥联大环二羰四胺Cu(Ⅱ)-M(Ⅱ)(M=Mn,Ni,Cu,Zn)异双核配合物的合成与表征

合成了四种新型具有草酰胺桥联大环二羰四胺结构Cu(Ⅱ ) -M(Ⅱ ) (M =Mn ,Ni,Cu ,Zn)的双核配合物 ,并用元素分析 ,红外光谱 ,紫外光谱 ,摩尔电导 ,热重分析 ,室温磁矩等手段对其进行了结构表征 .经研究推定 ,此配合物具有草酰胺桥联结构 ,Cu(Ⅱ )处于平面正方场M(Ⅱ )处于八面体场中 .

铁(Ⅲ)的氮杂环配合物的合成、结构及对环己烷氧化的催化性能

制备了铁氮杂环配合物[Fe(H2L)2]·(CH3COO)2·(OH)·H2O(H2L=2,6-二(5-甲基-1H-吡唑-3-基)吡啶),通过元素分析、X射线粉末衍射和X射线单晶结构分析等技术手段表征了它的结构。将其用于液相环己烷的催化氧化,系统研究了H2O2用量、HNO3用量、水量、反应时间和温度等对中间活性物种环己基过氧化氢(C6H11OOH)的生成和分解的影响,探讨了反应机理。结果表明,H2O2是氧化环己烷为C6H11OOH的主要氧化剂;硝酸对此过程没有氧化作用,但能大幅度提高C6H11OOH分解成环己醇(酮)的分解速率。H2O会抑制中间物种C6H11OOH的生成和分解,而降低催化剂的比活性。在不同反应阶段,C6H11OOH和环己醇(酮)的生成速率不同。升温能促进C6H11OOH的分解速率,而有利于环己醇(酮)的生成。

三元配合物[Cu(hmta){SSP(OC_6H_(11))_2}_2]的合成、谱学性质与晶体结构

合成了含饱和四氮杂大环hmta(hmate =meso 5 ,7,7,12 ,14 ,14 六甲基1,4 ,8,11 四氮杂环十四烷)和O ,O 二环己基二硫代磷酸的铜(Ⅱ)的三元配合物[Cu(hmta) {SSP(OC6H11) 2 } 2 ],通过元素分析、摩尔电导、红外光谱、1H核磁共振谱和电子光谱对其进行了表征,并用单晶X ray衍射法测定了它的晶体结构。配合物属三斜晶系,空间群为P - 1,晶胞参数为:a =8 174 ( 2 ) ,b =10 381( 3) ,c =15 4 19( 3) ,α=10 1 5 9( 2 )°,β=93 34( 2 )°,γ=10 3 76 ( 2 )°,V =12 37 3( 6 ) 3 ,Z =2 ,Dc =1 2 19mg/cm3 ,F( 0 0 0 ) =4 77,μ(MoKα) =0 714mm-1,最终偏离因子(I>2σ(Ⅰ) )R =0 0 382 ,wR =0 0 991,相应的可观测反射数为2 76 3。测定结果表明:配合物中的配体(C6H11) 2 PSS-为单齿配体,金属铜离子与(C6H11) 2 PSS-的S( 2 )原子和hmta的N原子形成了六配位的拉长的八面体配合物,配合物分子具有中心对称性;同时晶胞中配合物的两配体之间形成了两种N -H…

喹啉基对二氧四胺大环铜配合物结构和性质的影响

喹啉基对二氧四胺大环铜配合物结构和性质的影响卜显和，安道利，朱志昂，张智慧，陈荣悌（南开大学化学系，天津３００００７１）二氧四胺大环（ｍａｃｒｏｃｙｃｌｉｃｄｉｏｘｏｔｅｔｍａｍｉｎｅ）配体因其独特的结构特点和功能而受到广泛的重视和关注［１］。通过在...

非血红素铁、锰配合物催化烯烃不对称环氧化反应研究进展

手性环氧化物是重要的有机反应中间体.金属氧化酶催化的氧化反应通常具有高效、高选择性、反应条件温和和绿色的特点,模拟其中的非血红素铁加氧酶设计合成一系列手性四氮铁锰配合物催化烯烃不对称环氧化反应成为获得高产率、高对映选择性的手性环氧化物的一个重要方法.本文综述了近年来非血红素手性四氮铁锰配合物催化烯烃不对称环氧化反应的研究进展及相应的机理研究.

Fe^(Ⅲ)-TAML/H_(2)O_(2)体系催化氧化四溴双酚A的pH依赖性

四酰胺基六甲基苯基环铁配合物(Fe^(Ⅲ)-TAML)因其对芳香类有机污染物的高活性和选择性而备受关注.在这些芳香类有机污染物中,Fe^(Ⅲ)-TAML对酚类化合物表现出很高的降解效率.然而,以前的研究表明,Fe^(Ⅲ)-TAML/H_(2)O_(2)体系对酚类物质的降解除了反应活性具有很强的pH依赖性之外,酚类物质的降解路径和产物也会随p H变化而产生差异.本研究通过Fe^(Ⅲ)-TAML/H_(2)O_(2)体系在近中性和碱性条件下对四溴双酚A(TBBPA)的降解,发现TBBPA的降解速率具有显著的p H依赖性,并随着pH升高而升高.与碱性条件不同,在中性条件下可以检测到耦合产物,表明Fe^(Ⅲ)-TAML/H_(2)O_(2)体系对TBBPA的降解路径也表现出显著的p H依赖性.此外,本研究对TBBPA及其不同p H条件下的降解产物也进行了毒性评估,发现近中性条件下生成的耦合产物具有更高的急性毒性和慢性毒性.这项工作揭示了高价铁配合物催化氧化有机污染物的反应机理,评估了有机污染物及其降解产物的毒性,为Fe^(Ⅲ)-TAML的实际应用提供理论指导.

Fe(Ⅲ)-TAML/过氧化物体系催化降解双酚类化合物及其定量结构活性相关性

双酚类化合物(BPs),如双酚A(BPA),由于具有内分泌干扰性,而被广泛关注.本研究测定了8种常见的双酚类化合物,在四酰胺基六甲基苯基环铁(Fe(Ⅲ)-TAML)/过氧化物(即过氧化氢(H_(2)O_(2))和过一硫酸盐(PMS))体系作用下的降解动力学,并通过拟一级动力学方程拟合得到pH10条件下拟一级反应速率常数(K_(obs)).利用多元线性回归方法(MLR)探究了K_(obs)与BPs理论参数之间的相关性,建立了双酚类化合物的定量结构活性相关性(QSAR)模型,并验证了模型对选取的3种测试集具有良好的预测性能.根据模型发现在Fe(Ⅲ)-TAML/PMS体系中,K_(obs)与最高占据分子轨道能(E_(HOMO))呈高度正相关性.而在Fe(Ⅲ)-TAML/H_(2)O_(2)体系中,K_(obs)与偶极矩(μ)呈负相关.这项工作可以为高价铁配合物通过非自由基途径有效降解有机污染物的机理提供新的思路,有助于拓宽均相催化剂在环境修复中的应用.

Fe-TAML催化氧化降解活性染料的研究

针对纺织废水污染环境问题,文章对大环酰胺铁配合物氧化降解活性染料进行了研究。在反应温度为25℃,反应体系p H值11.5,Fe-TAML催化剂浓度为2.5×10-7mol/L,氧化剂双氧水浓度为2.5×10-4mol/L,反应30 min的条件下,对质量浓度为30 mg/L的C.I.活性红2、C.I.活性黑5、活性深蓝M-R和C.I.活性黄2的催化氧化降解效率达到最大值,其脱色率分别为87.8%、98.9%、96.5%和96.9%,并且染料TOC和COD去除率大于25%。结果表明Fe-TAML/H2O2体系可以对活性染料污水进行氧化降解,并且染料的分子结构是影响降解效率的主要因素。