高阶导数光谱在药物分析中的应用——四阶导数光谱法测定新康泰克胶囊中盐酸伪麻黄碱的含量

用四阶导数紫外光谱法,不经分离,直接测定复方制剂(新康泰克)中盐酸伪麻黄碱的含量,本法在0.1mol/L HCI溶液中,直接测定。当盐酸伪麻黄碱的含量在0.1～0.5 mg/mL时,其四阶导数光谱在251.2 nm和256.8 nm之间的振幅差,与浓度有良好的线性关系,求得其回归方程y=0.0137C+00154,r=0.994,n=5。结果表明,经用加入法测定回收率,平均回收率为99.7%,RSD为0.68%,n=5。经测定三批新康泰克样品每批三次,每次平均测得百分含量分别为102.5%;102.0%;102.3%;RSD分别为0.24%;0.21%。n均为3。本文建立了在同一紫外区间内,排除了具有强吸收的马来酸氯苯那敏的干扰,用四阶导数光潜法测定谨有微弱吸收峰的盐酸伪麻黄碱的含量,方法简便、准确。

主成分回归——四阶导数光谱法用于钼、钨的同时测定

本文将主成分回归法用于解析钼、钨与 SAF— CTMAB形成配合物体系的四阶导数光谱数据 ,以实现对钼、钨的同时测定。探讨了主因子数、校准集样品数对校准结果的影响 ;对合成样品进行分析 ,结果与加入值相当吻合。当 MO:W为 1∶ 10～ 10∶ 1时 ,二者的相对误差一般在± 10 %之内 ,对于 MO:W为 1∶ 4 0 ,且 MO 的含量低至 2× 10 - 6 μg· L- 1 的样品仍可获得满意的结果。

鸡精结构中红外光谱研究

采用中红外(MIR)光谱技术(包括:一维MIR光谱、二阶导数MIR光谱、四阶导数MIR光谱和退卷积MIR光谱)分别开展了鸡精结构的研究。实验发现:鸡精结构的主要红外吸收模式包括:谷氨酸钠分子NH3+官能团不对称弯曲振动模式(δasNH_(3)^(+)-谷氨酸钠)、谷氨酸钠分子COO-官能团不对称伸缩振动模式(ν_(asCOO)^(-)-谷氨酸钠)、谷氨酸钠分子NH_(3)^(+)官能团对称弯曲振动模式(δ_(sNH_(3)^(+)-谷氨酸钠))、谷氨酸钠分子CH_(2)官能团弯曲振动模式(δ_(CH_(2-谷氨酸钠)))和谷氨酸钠分子COO-官能团对称伸缩振动模式(ν_(sCOO-_(谷氨酸钠)))。研究发现,鸡精的主要成分是谷氨酸钠。为鸡精结构的鉴别研究,建立一个新的方法学,具有重要的应用研究价值。

聚四氟乙烯F-C-F伸缩振动二维红外光谱研究

在303～393 K的温度范围内,测定聚四氟乙烯F-C-F伸缩振动模式（WCF2）的一维红外光谱.研究发现：1220 cm-1的红外吸收峰归属于聚四氟乙烯F-C-F不对称伸缩振动模式（VasCF2）,而1150 cm-1的红外吸收峰则归属于聚四氟乙烯F-C-F对称伸缩振动模式（VsCF2）.进一步研究了聚四氟乙烯VCF2的二阶导数红外光谱、四阶导数红外光谱,发现聚四氟乙烯VasCF2在1210 cm-1和1260 cm-1处裂分为双峰;而聚四氟乙烯VsCF2则在1145 cm-1、1155cm-1和1175 cm-1裂分为3个吸收峰.最后研究了聚四氟乙烯二维红外光谱,考察了温度对于聚四氟乙烯VCF2吸收强度变化的影响.研究发现：随着测定温度的升高,聚四氟乙烯VCF2红外吸收强度变化快慢的顺序为：1145 cm-1＞1210 cm-1＞ 1155 cm-1＞ 1175 cm-1＞ 1260 cm-1.本项研究拓展了二维红外光谱在聚四氟乙烯热变性方面的研究范围.

聚四氟乙烯F-C-F弯曲振动二维红外光谱研究

在303~393K的温度范围内,分别测定聚四氟乙烯F-C-F弯曲振动模式(δ_(CF2(PTFE)))的一维红外光谱、二阶导数红外光谱、四阶导数红外光谱和去卷积红外光谱。研究发现:640和620cm^(-1)附近的吸收峰归属于F-C-F面外摇摆振动模式(ω_(CF2-A)和ω_(CF2-B)),550cm^(-1)附近的吸收峰归属于F-C-F剪式振动模式(δ_(CF2)),而500cm^(-1)附近的吸收峰则归属于F-C-F面内摇摆振动模式(ρ_(CF2))。最后研究了聚四氟乙烯二维红外光谱。研究发现:随着测定温度的升高,δ_(CF2(PTFE))吸收强度变化快慢的顺序为:550cm^(-1)(δ_(CF2))>500cm^(-1)(ρ_(CF2))>620cm^(-1)(ω_(CF2-B))>640cm^(-1)(ω_(CF2-A))。本项研究拓展了二维红外光谱技术在聚四氟乙烯材料热变性的方面的研究范围。

阿瑞匹坦结构中红外光谱研究

建立了阿瑞匹坦结构的研究方法。采用中红外光谱分别开展了阿瑞匹坦结构研究。结果表明,阿瑞匹坦结构的红外吸收模式主要包括:C=O结构伸缩振动模式(■)、C=C结构伸缩振动模式(■)、CF_(3)结构不对称伸缩振动模式(■)、C-F结构伸缩振动模式(■)和C-O结构伸缩振动模式(■)。阿瑞匹坦结构去卷积MIR光谱的谱图分辨能力要优于相应的一维MIR光谱、二阶导数MIR光谱、四阶导数MIR光谱,并能提供更加丰富的光谱系信息。

阿瑞匹坦结构中红外光谱研究

建立了阿瑞匹坦结构的研究方法。分别开展了阿瑞匹坦结构研究。结果表明,阿瑞匹坦结构的红外吸收模式主要包括:C=O结构伸缩振动模式(ν(C=O-阿瑞匹坦))、C=C结构伸缩振动模式(ν_(C=O-阿瑞匹坦))、CF3结构不对称伸缩振动模式(ν_(asCF3(-阿瑞匹坦)))、C-F结构伸缩振动模式(ν_(C-F阿瑞匹坦))和C-O结构伸缩振动模式(ν_(C-O-阿瑞匹坦))。阿瑞匹坦结构去卷积MIR光谱的谱图分辨能力要优于相应的一维MIR光谱、二阶导数MIR光谱、四阶导数MIR光谱,并能提供更加丰富的光谱系信息。

聚丙烯C—H弯曲振动二维红外光谱研究

目的通过二维红外光谱技术研究温度对聚丙烯化学结构的影响。方法在1500-1350 cm^-1的频率范围内,分别测定聚丙烯C—H弯曲振动模式（δC-H）的一维红外光谱、二阶导数红外光谱和四阶导数红外光谱来确定聚丙烯分子结构,后采用二维红外光谱研究温度对聚丙烯δC-H红外吸收强度的影响。结果聚丙烯δC-H主要包括甲基不对称碳氢弯曲振动模式（δas CH3）、甲基对称碳氢弯曲振动模式（δs CH3）和亚甲基碳氢弯曲振动模式（δCH2）,随着测定温度的升高,聚丙烯分子中δC-H红外吸收强度变化快慢顺序为δCH2-2（1464 cm^-1）〉δCH2-1（1475 cm^-1）〉δas CH3（1455 cm^-1）〉δs CH3（1375 cm^-1）。结论二维红外光谱在有机高分子包装材料热变性分析具有重大作用。

硬脂酸亚甲基面外弯曲振动变温FT-IR光谱研究

在293～393 K温度范围内,分别采用傅里叶红外光谱、二阶导数红外光谱、四阶导数红外光谱及去卷积红外光谱测定硬脂酸亚甲基面外弯曲振动(ωCH2),来进一步研究温度对于硬脂酸脂肪链构象的影响。实验发现:在1180～1320cm-1范围内,硬脂酸ωCH2存在"第一特征谱带"和未见文献报道的"第二特征谱带"。硬脂酸脂肪链由全反式有序构象到无序构象的改变的临界温度为353～358K,并进一步研究了温度对于硬脂酸ωCH2红外吸收峰强度的影响。

硅氧树脂Si-O键伸缩振动模式ATR红外光谱研究

在303~393K温度范围内,采用变温傅里叶变换衰减全反射红外光谱（ATR-FTIR）技术分别测定硅氧树脂的一维红外光谱、二阶导数红外光谱和四阶导数红外光谱。研究发现,在1800~600cm-1范围内,聚硅氧树脂主要存在着CH3伸缩振动模式（νCH3）、CH3变形振动模式（δCH3）、CH3摇摆振动模式（ρCH3）、Si-O伸缩振动模式（νSi-O）和Si-C伸缩振动模式（νSi-C）。在1100~1000cm-1范围内,以νSi-O为研究对象,研究了温度对硅氧树脂分子结构的影响。实验发现,随着测定温度的升高,硅氧树脂νSi-O的主要红外吸收频率出现了明显的红移现象。进一步研究了硅氧树脂νSi-O的二维红外光谱,考查温度对于νSi-O红外吸收强度的影响。研究发现,随着测定温度的升高,硅氧树脂νSi-O红外吸收强度的变化快慢顺序为：1024cm-1〉1096cm-1〉1010cm-1〉1076cm-1〉1083cm-1〉1064cm-1。本研究拓展了ATR-FTIR技术在硅氧树脂材料热变性方面的研究范围。

二甲基硅油C-Si伸缩振动模式红外光谱研究

在303~393 K温度范围内,采用变温傅里叶变换衰减全反射红外光谱技术(ATR-FTIR)研究了二甲基硅油的一维红外光谱、二阶导数红外光谱、四阶导数红外光谱和去卷积红外光谱。实验发现,在1800~600 cm^(-1)范围内,二甲基硅油主要存在CH_3伸缩振动模式(νCH_3)、CH_3变形振动模式(δCH_3)、CH_3摇摆振动模式(ρCH_3)、Si-O伸缩振动模式(νSi-O)和Si-C伸缩振动式(νSi-C)等5种红外吸收模式,其中782 cm^(-1)和789 cm^(-1)处的红外吸收峰归属于二甲基硅油νSi-C。以二甲基硅油νSi-C为研究对象,进一步开展相关二维红外光谱的研究。结果发现,随着测定温度的升高,二甲基硅油νSi-C红外吸收强度的变化快慢顺序为:789 cm^(-1)>782 cm^(-1)。本项研究拓展了ATR-FTIR技术在二甲基硅油热变性方面的研究范围。

聚乙烯亚甲基面内摇摆振动二维红外光谱研究

在293-393 K范围内,分别测定聚乙烯的一维红外光谱、二阶导数红外光谱、四阶导数红外光谱和去卷积红外光谱来确定聚乙烯分子结构。进一步采用二维红外光谱研究了聚乙烯亚甲基面内摇摆振动模式（ρCH2）。研究发现,聚乙烯分子中同时存在晶区和非晶区。随着测定温度的升高,聚乙烯分子中ρCH红外吸收强度变化快慢顺序为：720cm^-1（ρ2（CH2）crystalline）〉731cm^-1（ρ（CH2）crystalline）〉725 cm^-1（ρ（CH2）amorphous）。此项研究显示出二维红外光谱在高分子材料热变性分析中的重大作用。

聚乙烯亚甲基的变角振动二维红外光谱研究

在293-393 K范围内,分别测定聚乙烯的一维红外光谱、二阶导数红外光谱、四阶导数红外光谱和去卷积红外光谱来确定聚乙烯分子结构。进一步采用二维红外光谱研究了聚乙烯亚甲基变角振动模式（δCH2）。研究发现,聚乙烯分子中存在晶区,非晶区,晶区/非晶区过渡区。随着测定温度的升高,聚乙烯分子中δCH2红外吸收强度变化快慢顺序为：1 457 cm^-1（δ（CH2）amorphous）〉1 468 cm^-1（δ（CH2）interfacial region）〉1 462 cm^-1（δ（CH2）crystalline）〉1 473 cm^-1（δ（CH2）crystalline）。此项研究显示出二维红外光谱在高分子材料热变性分析中的重大作用。

硬脂酸亚甲基变角振动变温FT-IR光谱研究

在293～393 K温度范围内,分别采用红外光谱、二阶导数红外光谱、四阶导数红外光谱及去卷积红外光谱测定硬脂酸亚甲基变角振动（δCH）频率,并进一步研究温度对硬脂酸分子结构的影响.结果表明：硬脂酸固体δCH2在1472 cm-1和1464 cm-1频率处分裂成双峰,随着测定温度的升高,裂分双峰逐渐消失,而348～353 K是硬脂酸δCH裂分双峰消失的临界温度.通过研究硬脂酸δCH2裂分双峰间距离,进一步考察温度对硬脂酸分子间作用力的影响.实验发现：随着测定温度的升高,硬脂酸δCH2裂分双峰间距离由9 cm-1减小到6 cm-1,而对应硬脂酸分子间作用力不断减弱.

二甲基硅油CH_3变形振动模式ATR二维红外光谱研究

在303 K^393 K的温度范围内,首先采用变温傅里叶变换衰减全反射红外光谱技术(ATR-FTIR),分别研究了二甲基硅油的一维红外光谱,二阶导数红外光谱,去卷积红外光谱和四阶导数红外光谱。实验发现:在1800 cm-1~600 cm-1的频率范围内,二甲基硅油主要存在着CH3伸缩振动模式(νSi-CH3)、CH3变形振动模式(δSi-CH3)、CH3摇摆振动模式(ρSi-CH3)、Si-O伸缩振动模式(νSi-O)和Si-C伸缩振动式(νSi-C)等5种红外吸收模式。以二甲基硅油的δSi-CH3为研究对象,进一步开展相关二维红外光谱的研究,考查温度对于二甲基硅油δSi-CH3红外吸收强度变化的影响。实验发现:二甲基硅油δSi-CH3在1253 cm-1和1258 cm-1频率处有红外吸收峰,而随着测定温度的升高,δSi-CH3红外吸收强度的变化快慢顺序为:1258 cm-1>1253 cm-1。本项研究拓展了ATR-FTIR技术在二甲基硅油热变性方面的研究范围。

聚乙烯甲基弯曲振动二维红外光谱研究

在293K^393K范围内,分别测定聚乙烯甲基弯曲振动模式(δCH 3)的一维红外光谱、二阶导数红外光谱、四阶导数红外光谱和去卷积红外光谱。实验发现:1 455cm-1和1 377cm-1附近的红外吸收峰,分别归属于聚乙烯甲基不对称弯曲振动模式(δas CH 3)和甲基对称弯曲振动模式(δs CH 3)。进一步采用二维红外光谱研究了聚乙烯δCH 3,研究发现:随着测定温度的升高,聚乙烯分子中δCH 3红外吸收强度变化早晚顺序为:1 455cm-1(δas CH 3)早于1 377cm-1(δsCH 3)。此项研究显示出二维红外光谱在高分子材料热变性分析中的重大作用。

二氧化硅二维红外光谱研究

在313∽393 K温度范围内,分别测定硬质玻璃的一维红外光谱、二阶导数红外光谱和四阶导数红外光谱,确定硬质玻璃中二氧化硅的分子结构。研究发现,硬质玻璃中二氧化硅存在晶体和非晶体两种结构。进一步采用二维红外光谱研究了二氧化硅Si-O-Si不对称伸缩振动模式（νas（Si-O-Si））、对称伸缩振动模式（νs（Si-O-Si））和弯曲振动模式（δ（Si-O-Si））。研究发现：随着测定温度的升高,νas（Si-O-Si）红外吸收强度变化快慢的顺序为：1 074 cm-1（νas（Si-O-Si）-amorphous）〉1 086 cm-1（νas（Si-O-Si）-crystalline-1）〉1 170 cm-1（νas（Si-O-Si）-crystalline-2）;νs（Si-O-Si）红外吸收强度变化快慢的顺序为：803cm-1（νs（Si-O-Si）-amorphous）〉780 cm-1（νs（Si-O-Si）-crystalline-1）〉795 cm-1（νs（Si-O-Si）-crystalline-2）;δ（Si-O-Si）红外吸收强度变化快慢顺序为：462 cm-1（δ（Si-O-Si）crystalline）〉472 cm-1（δ（Si-O-Si）-amorphous）。该研究显示出二维红外光谱技术在无机材料热变性分析中的重大作用。

硬脂酸CH_2面内摇摆振动变温FT-IR光谱

采用变温红外技术研究了温度对于硬脂酸分子结构影响。在293-393 K范围内,分别采用红外光谱、二阶导数红外光谱、四阶导数红外光谱及去卷积红外光谱测定硬脂酸亚甲基面内摇摆振动（ρCH2）。实验发现：硬脂酸固体ρCH2在730、720 cm^-1频率处分裂成双峰,随着测定温度的升高,730 cm^-1附近的红外吸收峰逐渐消失;而348~353 K是硬脂酸ρCH2分裂双峰消失的临界温度。通过硬脂酸ρCH2裂分双峰间距离,进一步研究温度对于硬脂酸分子间作用力的影响。研究发现：随着测定温度的升高,硬脂酸ρCH2裂分双峰间距离由9 cm^-1减少到7 cm^-1,而对应硬脂酸分子间作用力不断减弱。该项研究为变温红外技术的应用提供了有益的借鉴。

变温傅里叶红外光谱技术研究硬脂酸C-H伸缩振动

采用傅里叶红外光谱技术研究了温度对于硬脂酸C-H伸缩振动、分子脂肪链构象改变和分子间作用力的影响。运用变温红外技术在293~393K范围内,分别测定了硬脂酸C-H的一维红外光谱、二阶导数红外光谱、四阶导数红外光谱和去卷积红外光谱。结果表明:1在293~333K范围内,一维红外光谱中2 965,2 870cm-1附近的弱吸收谱带分别归属于甲基的不对称伸缩振动模式νas(-CH3)和对称伸缩振动模式νs(-CH3),相应的导数光谱及去卷积红外光谱能提高一维红外谱的分辨率;2在293~333K范围内,硬脂酸脂肪链处于全反式构象,在348~353K范围内,硬脂酸分子脂肪链构象由全反式构象向无序构象转变;3随着测量温度的升高,硬脂酸分子间的作用力不断降低。

甲基橙温度效应的红外光谱研究

在20-120℃温度范围内分别测定了甲基橙一维红外光谱、二阶导数红外光谱和四阶导数红外光谱,采用变温红外技术研究了温度对甲基橙分子结构的影响。研究结果表明,随着测定温度的升高,甲基橙由顺式异构体转变为反式异构体。