四齿席夫碱类光学探针用于检测铀和含磷酸基团生物分子的研究进展

席夫碱具有易制备、检测金属离子灵敏度高和选择性好等特点,长期以来受到人们的广泛关注。近年来四齿席夫碱类光学探针在医学、催化、分析化学、超分子化学、功能材料及配位化学等领域得到广泛应用。本文结合实时热点,阐述了四齿席夫碱类光学探针利用其特有的NN或NO型空腔与铀酰离子配位,实现对实际样品中铀酰离子的定性分析和定量检测,并成功应用于含磷酸基团生物分子的识别与检测。最后展望并探讨了四齿席夫碱类光学探针的研究发展方向。

新型异双四齿双席夫碱铜(Ⅱ)配合物为中性载体的高选择性硫氰酸根离子选择电极的研究

研究了用乙二胺与乙酰丙酮、水杨醛反应合成的一种异双四齿席夫碱铜（Ⅱ）配合物[Cu（Ⅱ）-L]为中性载体的PVC膜电极，该电极对硫氰酸根离子（SCN^-）具有优良的电位响应特性并呈现出反Hofmeister选择性行为，其选择性次序为：SCN^-〉Sal^-〉ClO4^-〉I^-〉Br^-〉NO3^-〉Cl^-〉NO2^-〉SO3^2-〉SO4^2-〉H2PO4^-。电极在pH5．0的磷酸盐缓冲体系中，对SCN^-在1．0×10^-1～2．0×10^-6mol／L浓度范围内呈近能斯特响应，斜率为-57．8mV／dec（25℃），检出限为1．0×10^-6mol／L。利用交流阻抗和紫外可见光谱初步研究了阴离子与载体的作用机理，结果表明配合物中心金属原子的结构以及载体本身的结构与电极的响应行为之间有非常密切的构效关系。将电极初步应用于实际样品废水中，结果与HPLC法相符合。

氰根桥连配合物的结构与磁性研究

由于氰根配体能够桥连相同或不同的金属离子形成多种多样的桥连结构而引起了人们的广泛关注。尤其在分子磁体领域,此类配合物的优异磁性质吸引了许多化学家开展了这方面的研究。本文综述了近年来国内外相关研究进展,介绍了一些具有代表性的实例,并进一步展望了今后的研究和发展方向。

一个新的双氧桥联双核锰配合物[Mn~Ⅳ(naphtmen)(μ-O)]_2的合成、晶体结构和磁学研究

通过MnⅢnaphtmen H2O2ClO4(H2naphtmen=N,N'-二(2-羟基-1-萘甲醛)缩(1,1,2,2-四甲基乙二胺))和Li(TCNQ)(TCNQ=7,7,8,8-四氰基对苯二醌二甲烷自由基阴离子)反应,合成了一个中心对称的双氧桥联双核锰配合物MnⅣnaphtmen-O2(1).单晶X-射线衍射结果表明,配合物1属单斜晶系,2(1)/c空间群,a=13.277(3),b=10.066(2),c=16.960(3),β=97.28(3)°,V=2 248.2(8)3,Z=4,F(000)=760,μ=0.622 mm1,1=0.0438,w R2=0.112 2.中心Mn(Ⅳ)离子采取变形八面体的配位构型,分子内MnMn距离为2.7591,桥联键角Mn-O-Mn为99.36°.变温磁化率研究表明,配合物1双核单元内Mn(Ⅳ)离子间存在着弱的反铁磁相互作用:J=0.19 cm1,g=2.02.

二双齿钛系烯烃聚合催化剂[C_3H_6(N=CH-Ar-O)_2]TiCl_2的合成、结构及其催化乙烯聚合的研究

合成了3种新型二双齿钛系烯烃聚合催化剂[C3H6(N=CH-Ar-O)2]TiCl2(Ar=5-tert-butyl-C6H3(3a),3-tert-butyl-C6H3(3b),3-methyl-C6H3(3c)),通过IR,1HNMR和元素分析对化合物进行表征,并且通过X射线单晶衍射分析测定了催化剂3a的晶体结构.在助催化剂甲基铝氧烷(MAO)的作用下,研究了3a^3c对乙烯聚合的能力,发现该类催化剂具有高的催化活性、聚合条件温和、可以得到不同分子量的聚乙烯等特点.而且取代基、反应温度和Al/Ti摩尔比对催化剂活性和聚合物分子量均有较大的影响.

用于合成环状碳酸酯和碳酸二甲酯的双功能催化剂

用于合成环状碳酸酯和碳酸二甲酯的双功能催化剂涉及一类能有效催化二氧化碳、环氧烷烃和甲醇反应合成环状碳酸酯和碳酸二甲酯的双功能催化剂。