聚-4-偶氮磺酸基苯乙烯与四-(三甲氨基苯基)-卟啉的自组装膜及其光电转换性能

聚-4-重氮基苯乙烯(PDS)在碱性水溶液下通过与Na2SO3反应,制备了聚-4-偶氮磺酸基苯乙烯(PDSS).作为负离子聚电解质PDSS能与四-(三甲氨基苯基)-卟啉(TTMAP)通过离子相互作用进行层-层自组装.光照下该组装膜中的离子键转变为共价键,结果是组装膜对极性溶剂和盐水溶液变为非常稳定,从而能直接在KCl水溶液中测定其光电流.结果表明,该组装膜具有良好的光电转换性质.

meso-四[3,5-二(三氟甲基)苯基]卟啉与镉的显色反应研究

研究了新合成显色剂meso 四 [3,5 二 (三氟甲基 )苯基 ]卟啉 [T( 3,5 DTFMP)P]光度法测定痕量镉 (Ⅱ )的方法与应用。试验表明 ,在pH 1 0 .6的缓冲液、Tween 80及邻菲口罗啉介质中 ,经沸水浴加热 7min ,显色反应完全 ,Cd(Ⅱ )量在 0～ 3μg/2 5mL范围内具有线性关系 ,表观摩尔吸光系数ε442 为 2 1 9× 1 0 5L·mol- 1 ·cm- 1 。显色体系不经掩蔽可直接测定烟草中的痕量Cd(Ⅱ) 。

meso-四(4-三甲铵苯基)卟啉荧光熄灭法测定痕量金的研究

提出了用meso-四(4-三甲铵苯基)卟啉荧光熄灭法测定痕量Au,对反应机理进行了初步探讨。该体系稳定,25ml体积中Au量0～0.1μg时与△F值呈良好的线性关系,检出限为0.1ng/ml。对于0.08μgAu测定12次,其RSD为2.3％。方法已应用于金矿中痕量Au的测定。

meso-四(3-三氟甲基苯基)卟啉与锌的微波催化显色反应的研究

研究了用新显色剂meso-四（3-三氟甲基苯基）卟啉（T（3-TFMP）P）光度法测定痕量锌（Ⅱ）时微波对于显色反应的催化作用和微波操作条件。实验表明，在pH10．8的缓冲液、Tween-80及盐酸羟胺介质中，经微波加热50min，显色反应完全，锌（Ⅱ）量在0～4．0μg／25mL范围内具有线性关系，表观摩尔吸光系数ε429为5．13×10^5L·mol^-1·cm^-1。采用加入CyDTA进行退色光度法测定，同时加入混合掩蔽剂，可以消除大多数共存离子的干扰。方法可应用于三甘醇和保健品中痕量锌（Ⅱ）的测定。

四(4-三甲铵苯基)卟啉金属配合物的高效液相色谱分离与测定

调查了影响色谱分离的各种因素,在最佳分析条件下,实现了基线分离,得到了SCx柱线性范围为O～50×10-9,WCX柱线性范围为O～20×1O-9.

辅基四(4-三甲铵苯基)卟啉锌(Ⅱ)稳定常数的高效液相色谱测定

根据平衡移动原理,时配合物稳定常数的测定方法(h法)进行了改进,用HPLC法测定四(4-三甲铵苯基)卟啉锌(Ⅱ)稳定常数,微量Hg^2+只起催化作用,而不会破坏反应的平衡状态,且Hg对辅基的影响可以忽略不计.

利用铅(Ⅱ)与四-(4-三甲铵基苯基)-卟啉的显色反应间接光度法测定氰化物

研究了CN-对铅与四 - (4 -三甲铵基苯基 ) -卟啉 (TAPP)的褪色反应 .在 pH =9 5的硼砂 -氢氧化钠缓冲介质中 ,λmax=45 0nm ,ε =1 8× 10 4 L/ (molcm ) ,CN-含量在 0～ 15 μg/ 2 5mL范围内符合比耳定律 .此方法用于环境水样中氰化物的测定 。

辅基四(4-三甲胺苯基)卟啉锌(Ⅱ)生成动力学的高效液相色谱研究

用高效液相色谱研究了辅基四(4-三甲胺苯基)卟啉锌(Ⅱ)生成动力学,求得了表观活化能、活化焓和活化熵,探讨了机理,研究了影响Zn(TAPP)生成速度的各种因素.

用四-(对氨基苯基)-卟啉柱前衍生的高效液相色谱法测定重金属

研究了用固相萃取富集、快速分离柱高效液相色谱法测定环境水样中镍、锡、铅、镉、汞5种重金属的方法.环境水样中的镍、锡、铅、镉、汞用四-(对氨基苯基)-卟啉(T4APP)柱前衍生,然后用ZORBAX RP18固相萃取小柱萃取富集镍、锡、铅、镉、汞的T4APP络合物,经富集后的络合物用甲醇-丙酮(体积比95:5)为流动相,ZORBAX Stable Bound(4.6 mm×50mm,1.8 μm)快速分离柱为固定相分离,用二极管矩阵检测器检测.镍、锡、铅、镉、汞的检测限分别为4,5,4,3,3 ng/L,分离5种重金属元素络合物的时间只需2.0 min,相对标准偏差为2.2%～4.1%,加标回收率为88%～104%.用该法测定环境水样中的痕量镍、锡、铅、镉、汞,结果令人满意.

四(4-氨基苯基)卟啉及其金属配合物的表面光电压性能的研究

以对硝基苯甲醛和吡咯为原料,硝基苯为溶剂,反应合成了四(4-硝基苯基)卟啉(TNPP),将TNPP用二氯化锡还原后得到了四(4-氨基苯基)卟啉(TAPP),并进一步用TAPP与金属盐反应合成了其金属配合物。利用紫外可见光谱、红外光谱、核磁共振氢谱对合成产物进行了结构表征。并研究了这些卟啉化合物在不同外加电场条件下的表面光电压谱(SPS),结果表明,TAPP及其金属配合物都具有良好的光电性能,且其Soret带与Q带的光伏响应强度随外加正电场光伏响应强度的增加而增强,随外加负电场光伏响应强度的增加而减弱,具有P-型半导体的特征。

新型meso-四(4-十四氨基甲酰苯基)卟啉及其金属(Co)配合物的合成与液晶性能

对羧基苯甲醛和吡咯经缩合反应制得meso-四(4-羧基苯基)卟啉(1);1与氯化亚砜反应得meso-四(4-氯甲酰基苯基)卟啉(2);2与n-十四胺反应制得meso-四(4-十四氨基甲酰苯基)卟啉(3);3与Co Cl2经配位反应合成了meso-四(4-十四氨基甲酰苯基)卟啉钴(4)。3和4为新化合物,其结构经UV-Vis,1H NMR和IR表征。偏光显微镜和DSC检测结果表明:3和4具有液晶性能。

4(2-吡啶偶氮)间苯二酚对钪(Ⅲ)与四-(4-三甲胺基苯基)卟啉显色反应催化机理的研究

在沸水加热的条件下,在pH 7．6的硼砂-盐酸缓冲介质中,单偶氮试剂PAR能加速Sc (Ⅲ)与四-(4-三甲胺基苯基)卟啉(TAPP)的反应,反应重现性好,配合物稳定,配合物组成为1:2, 配合物稳定常数为3．1×106,最大吸收波长位于421 nm,表观摩尔吸光系数为7．94×106L· mol-1·cm-1,Sc(Ⅲ)含量在0-0．04μg／10 mL范围内服从比耳定律。将拟定的方法应用于钛白粉中钪的测定,并测得回收率在92．0％-97．5％之间,初步探讨了催化反应的可能机理,认为:① Sc(Ⅲ)与PAR先形成活性的中间络合物,改变了溶液条件使与卟啉的反应易于进行;②带负电荷的PAR与带正电荷的卟啉之间形成缔合物使卟吩环变形,从而使与Sc(Ⅲ)的反应易于进行。

Meso-5,10,15,20-四(4-氨基苯基)卟啉的新合成方法

利用混合溶剂法、特殊的后处理过程合成了对空气敏感的Meso-5,10,15,20-四(4-氨基苯基)卟啉。氨基卟啉对空气非常敏感,在合成过程中很容易发生氧化反应致使目的产物难以合成,本文在前人研究的基础上采用了合成溶液直接倒入冰水混合物迅速冷却、用氨水逐渐滴加调整pH值、冰箱低温静置再重结晶的方法,重点对后处理过程进行了讨论,为以往合成方法操作困难、过程复杂、产物分离难、产率偏低等弱点改善提供了参考,为其它空气敏感卟啉的合成提供了依据。

5,10,15,20-四(4-氨基苯基)卟啉的合成进展

5,10,15,20-四(4-氨基苯基)卟啉的合成主要有两大途径:一是根据传统Adler方法,以4位官能团(酰氨基,硝基,卤素)取代的苯甲醛与吡咯在酸性条件下进行缩合,所得卟啉中间体再进一步水解或还原或者氨化可得目标产物;二是由无取代的苯甲醛与吡咯缩合得到5,10,15,20-四苯基卟啉,该中间体再经外围硝化,还原得到目标产品.综合两种方法,第二类方法步骤虽多,但是原料价格便宜,操作简单,更适合大规模生产.

新型meso-四(4-十四氨基磺酰苯基)卟啉及其配合物的合成与液晶性能

以吡咯和苯甲醛为原料制得meso-四苯基卟啉(1);1经氯磺化得meso-四(4-氯磺苯基)卟啉(2);2与十四胺反应制得meso-四(4-十四氨基磺酰苯基)卟啉(3);3与醋酸镉经配位反应合成了meso-四(4-十四氨基磺酰苯基)镉卟啉(4)。3和4为新化合物,其结构经UV-Vis,1H NMR和IR表征。偏光显微镜和DSC检测结果表明:3和4均具有液晶性能。

新型光敏剂2-氢醌四甲氧基苯基卟啉镍(Ⅱ)的合成

为寻找理想的光动力疗法(PDT)光敏剂,利用2-硝基-四甲氧基苯基卟啉镍(Ⅱ)和对苯二酚直接进行亲核取代反应,合成了一系列新型化合物2-氢醌四甲氧基苯基卟啉镍(Ⅱ),并经氢核磁共振谱、二维核磁共振谱、红外等对其结构进行了表征.产物2-(2,5-二羟基)苯基-5,10,15,20-四(o-甲氧基苯基)卟啉镍(Ⅱ)(10)(产率18.3%)、2-(5-二羟基)苯基-5,10,15,20-四(m-甲氧基苯基)卟啉镍(Ⅱ)(11)(产率14.1%)、2-(2,5-二羟基)苯基-5,10,15,20-四(p-甲氧基苯基)卟啉镍(Ⅱ)(12)(产率8.8%)的成功合成为2-位取代卟啉的合成提供了新方法.

四(4-氨基苯基)卟啉及其金属配合物的合成方法改进

以对硝基苯甲醛、吡咯为原料,戊酸为溶剂,经缩合反应合成得到四(4-硝基苯基)卟啉(TNPP),以此为基础经过还原得到四(4-氨基苯基)卟啉(TAPP),并进一步与金属盐反应合成得到金属配合物。利用紫外可见光谱、红外光谱、元素分析、质谱及核磁共振氢谱对卟啉及其金属配合物进行了结构表征,确定合成产物为目标产物。通过合成方法的改进,提高了四(4-氨基苯基)卟啉(TAPP)及其金属配合物的产率,产率与目前的文献值相比较从30%提高至38%,为进一步研究氨基卟啉类有机金属材料提供了新的合成思路和方法。

四—(4—三甲铵苯基)卟啉同时测定食品中的微量铜和锌

本文研究了以水溶性α、β、γ、δ-四-(4-三甲铵苯基)卟啉[T-(4-TAP)P]作显色剂来同时测定食品中的微量铜和锌。实验表明本法灵敏度高,不需有机试剂,其摩尔吸光系数为εzn=2.12×10~5L·mol^(-1)·cm^(-1),εcu=3.18×10~5L·mol^(-1)·cm^(-1)。最小检验量分别为0.2ng/cm^2(Cu),0.3ng/cm^2(zn),回收率为93.6％-107.8％,变异系数为0.83％-6.0％,操作简便、快速,结果满意。

以四(4—三甲铵苯基)卟啉为显色剂测定低量铜

建立了Cu-TAPP-乙醇体系测定低量铜的光度分析方法。在乙醇存在下，pH4．5HAC－NaAC缓冲介质中，Cu与TAPP生产稳定的配合物。吸光度与铜量在0～5μg／25ml范围内成良好线性关系。灵敏度达3．6×105L·mol(-1)·m(－1)。方法适用于铜量在0．0002％～3％定范围内铜的测定。对多种铜矿试样和地球化学标样进行多次分析；结果符合国家允许误差标准。

三种取代四苯基卟啉化合物的紫外—可见光谱研究

从化合物的结构、溶剂、浓度三个方面对 5 ,1 0 ,1 5 ,2 0 -四对氯苯基卟啉、5 ( 2 -羟基苯基 ) -1 0 ,1 5 ,2 0 -三对氯苯基卟啉、5 ( 2 -氨基苯基 ) -1 0 ,1 5 ,2 0 -三对氯苯基卟啉的紫外可见光谱进行了研究 .并对实验结果进行理论分析 ,以探索影响卟啉化合物 UV-Vis吸收的因素及变化规律 .