四-(对-十二酰氧基)苯基卟啉过渡金属配合物的合成及其液晶行为研究

合成了 5 ,1 0 ,1 5 ,2 0 -四 -(对 -十二酰氧基 )苯基卟啉 (简称 TLPPH2 )及其 Mn( ) ,Fe( ) ,Co( ) ,Ni( ) ,Cu( )和 Zn( )配合物 ,通过元素分析、紫外可见光谱、红外光声光谱、核磁共振氢谱和摩尔电导等分析方法表征了它们的组成和结构 .用 DSC和偏光显微镜研究了配体及其锌配合物的液晶行为 .结果表明 ,锌配合物的液晶相变温度始于 -5 0 .6 7℃ ,相区宽度达 1 4 3℃ .

四(对-十二酰氧基苯基)卟啉配合物的红外光声光谱

The fourier transform infrared photoacoustic spectra ofmeso-tetra-(4-lauroyloxyphenyl)porphyrin(TLPPH2) and its complexes with Mn (Ⅲ)、Fe (Ⅲ)、Co (Ⅱ)、 Ni (Ⅱ)、Cu (Ⅱ) and Zn (Ⅱ) in the range of 3600～190 cm-1 were measured and investigated. The bands at 3318 and 968 cm-1 of TLPPH2 are due to the N—H stretching and in-plane and out of plane bending vibration of the pyrrole groups. All these bands disappear upon complex formation. The vibration coupling between the M—N stretching and the porphyrin ring deformation appears at 250 cm-1. Metal sensitive bands were found at 1354、1018、983、796、736、632、231 cm-1.

含多个氧化还原中心的四(对-十二酰氧基)苯基卟啉钴的电化学行为

目的 合成并表征四 (对 -十二酰氧基 )苯基卟啉钴(简称为 :TL PPCo) .方法 用元素分析 ,紫外可见光谱 ,红外光声光谱 ,摩尔电导和核磁共振氢谱等方法表征 TDPPCo的结构 ,用循环伏安法研究 TL PPCo的电化学行为 .结果 TL PPCo发生了三步氧化还原反应 ,每一步电极反应的半波电位及存在的物种是 :[TL PPCo( ) ]+ /[TL PPCo( ) ]E1 / 2= - 0 .2 62 V,[TL PPCo ( ) ]/[TL PPCo ( ) ]- E1 / 2 =- 1.2 17V ,[TL PPCo ( ) ]- /[TL PPCo ( ) ]2 - E1 / 2 =- 1.662 V.结论 TL PPCo可作为一种具有应用前景的催化剂 .

四(对-癸酰氧基)苯基卟啉过渡金属配合物的合成及红外光声光谱解析

合成出相变温度较低、相区宽的卟啉液晶 5,1 0 ,1 5,2 0 -四 (对 -癸酰氧基 )苯基卟啉 [简称 TDPPH2 ]及其 Mn( ) ,Fe( ) ,Co( ) ,Ni( ) ,Cu( ) ,Zn( )配合物 .通过元素分析、紫外可见光谱、红外光声光谱、核磁共振氢谱和摩尔电导等分析方法表征了它们的组成和结构 ,并用 DSC和偏光显微镜研究了配体及其锌配合物的液晶行为 .测试并研究了配体及其配合物在 3 60 0～ 1 90 cm- 1 范围内的傅里叶变换红外光声光谱 ,对其主要谱带进行了经验归属 .

中位-四-(对十六酰氧基)苯基卟啉的合成与表征

本文以四 (对羟基苯基 )卟啉与十六酰氯为原料 ,通过酯化反应合成了中位 四 (对十六酰氧基苯基 )卟啉 ,采用红外光谱监测了反应进程 ,以硅胶为固定相、氯仿为洗脱剂采用柱层析方法对反应产物进行了分离与提纯。最后用元素分析、紫外可见光谱 ,红外光声光谱、核磁共振氢谱、摩尔电导等手段对合成产物进行了结构表征 ,对主要的紫外光谱、红外光谱及核磁共振氢谱吸收带进行了经验归属 ,初步确定了合成产物的结构。

Meso-四(对-酰氧基苯基)卟啉铂配合物的合成和性能

合成了meso-四(对-酰氧基苯基)卟啉铂配合物。采用UV-Vis、1HNMR、MS、光致发光光谱、DSC、热台偏光显微镜等分析测试技术对化合物的结构和性能进行了表征。结果表明,配合物在660nm附近有较强的三线态发射,磷光量子效率在0.183～0.211之间,三线态寿命为8.86～13.52μs。表明在卟啉铂meso位上连接长链酰氧基后,能够降低三线态寿命,减少配合物分子间的相互作用。同时长链酰氧基的引入赋予配合物液晶性质。这类卟啉铂配合物有望用作有机电致发光器件和线偏振发光器件的磷光材料。

显色剂meso-四(3-甲氧基-4-乙酰氧基苯基)卟啉的合成及其与镉(Ⅱ)的显色反应

合成并表征了显色剂meso 四 (3 甲氧基 4 乙酰氧基苯基 )卟啉 ,并对其与镉 (Ⅱ )显色反应的条件及应用进行了研究。在SDS和 β CD存在下的pH 12 0的介质中 ,试剂与Cd(Ⅱ )形成 1∶1的配合物 ,其摩尔吸光系数ε43 9 0 =4 0 6× 10 5。镉含量在 0～ 0 112 μg/mL范围内符合比尔定律。提出了用巯基棉和KI EtOH (NH4) 2 SO4分离、富集样品中Cd(Ⅱ )的方法 。

四(对-十八酰氧基)苯基卟啉及其过渡金属配合物的合成及红外光声光谱研究

合成了 5 ,1 0 ,1 5 ,2 0 -四 (对 -十八酰氧基 )苯基卟啉及其 Mn( ) ,Fe( ) ,Co( ) ,Ni( ) ,Cu( )和Zn( )配合物 ,用元素分析和紫外 -可见光谱等方法进行了表征 .研究了这 7种卟啉化合物在 3 60 0～ 1 90cm- 1范围内的傅里叶变换红外光声光谱 ,对主要谱带进行了经验归属 .结果表明 ,3 3 1 8.0及 968.4cm- 1处的吸收谱带分别是四 (对 -十八酰氧基 )苯基卟啉 N— H键的伸缩振动和面内弯曲振动 ,生成配合物后这些谱带消失 .2 43 cm- 1 附近的吸收谱带是 M— N键伸缩振动和卟啉环变形振动的复合振动 ,3 2 1 cm- 1 附近的吸收谱带是 M— Cl键的伸缩振动 ,金属敏感带出现在 1 3 5 0 ,1 0 1 8,995 ,80 2 ,740 ,63 2和 2 3 2 cm- 1

四(对-甲酰基二茂铁-3-乙氧基)苯基卟啉的合成及电化学性质

设计合成了一种由卟啉与二茂铁通过共价键连接的四(对-甲酰基二茂铁-3-乙氧基)苯基卟啉化合物(Fe-PH2),采用红外光谱、核磁共振氢谱和紫外光谱等手段对其结构进行了表征,证实所合成的为目标产物.紫外光谱和荧光光谱结果表明,该卟啉体系内部给受体之间在基态下存在弱的相互作用,而在激发态下存在较强的相互作用.电化学测试结果表明,连接4个二茂铁基的Fe-PH2具有更丰富的氧化还原性质.

5,10,15,20-四(对-癸酰氧基)苯基卟啉过渡金属配合物的红外光声光谱

测试并研究了 5,1 0 ,1 5,2 0 -四 (对 -癸酰氧基 )苯基卟啉及其 Mn( )、Fe( )、Co( )、Ni( )、Cu( )、Zn( )配合物在 360 0～ 1 90 cm- 1范围内的傅立叶变换红外光声光谱 ,对主要谱带进行了经验归属。结果表明 :331 8,968cm- 1处的吸收谱带分别是四 (对 -癸酰氧基 )苯基卟啉 N-H键伸缩振动、面内弯曲振动 ,生成配合物后这些谱带全部消失。 2 50 cm- 1处的吸收谱带是 M-N键伸缩振动和卟啉环变形振动的复合振动 ,32 7cm- 1处的吸收谱带是 M-Cl键伸缩振动 ,金属敏感带出现在 1 354、1 0 1 8、991、790、632、2 31 cm- 1 处。

四-(对十六酰氧基苯基)卟啉钴的合成与光谱表征

合成了一种新的酰氧基金属钴卟啉化合物 ,用红外光谱、紫外光谱、核磁共振谱确定了结构。

四(对-十四酰氧基)苯基卟啉过渡金属配合物的合成与表征

目的 合成相变温度较低、相区宽的卟啉液晶 5 ,10 ,15 ,2 0 -四 (对 -十四酰氧基 )苯基卟啉 [简称 TMPPH2 ]及其 Mn(III) ,Fe(III) ,Co(II) ,Ni(II) ,Cu(II) ,Zn(II)配合物 .方法 用元素分析、紫外可见光谱、红外光声光谱、核磁共振氢谱和摩尔电导等现代分析方法表征了它们的组成和结构 ,并用DSC和偏光显微镜研究了配体及其锌配合物的液晶行为 .结果 配体及锌配合物具有液晶性质 ,且锌配合物的液晶相相变温度始于 0 .6 18℃ ,相区宽达 77℃ .

四(对-癸酰氧基)苯基卟啉钴的合成和性质

目的 合成并表征四 (对 -癸酰氧基 )苯基卟啉钴 (简称为 :TDPPCo) .方法 用元素分析 ,紫外可见光谱 ,红外光声光谱 ,摩尔电导和核磁共振氢谱等方法表征 TDPPCo的结构 ,用循环伏安法研究 TDPPCo的电化学行为 .结果 TDP-PCo发生了三步氧化还原反应 ,每一步电极反应的半波电位及存在的物种是 :[TDPPCo( ) ]+ / [TDPPCo( ) ]E1 /2 =- 0 .2 45 V,[TDPPCo( ) ]/ [TDPPCo( ) ]- E1 /2 =-1.2 0 0 V,[TDPPCo( ) ]- / [TDPPCo( ) ]2 - E1 /2 =- 1.6 51V.结论 TDPPCo可作为一种具有应用前景的催化剂 .

四(对-癸酰氧基)苯基卟啉锰的合成及循环伏安性质

目的 研究新型卟啉四 (对 -癸酰氧基 )苯基卟啉锰配合物 [TDPPMn( ) Cl]的循环伏安性质 .方法 用元素分析、紫外可见光谱、红外光声光谱、摩尔电导和核磁共振氢谱等方法对配合物的结构进行了表征 ,用循环伏安法研究了[TDPPMn( ) Cl]在 DMSO溶液中的电化学性质 .结果 锰卟啉配合物中心离子由正三价还原为正二价的半波电位为 -0 .6 9V,卟啉环氧化还原的半波电位为 - 1.80 V,二步电极反应均可逆 .结论 新型卟啉四 (对 -癸酰氧基 )苯基卟啉锰配合物可作为一种理想的催化剂 .

四(对-十酰氧基)苯基卟啉锌的合成及液晶行为研究

首次合成出四(对-十酰氧基)苯基卟啉及其锌配合物.用元素分析、紫外可见光谱、红外光声光谱、核磁共振氢谱、摩尔电导等手段进行了表征.用DSC、偏光显微镜研究了标题化合物液晶性质,结果表明:标题化合物存在着液晶相,液晶相变温度始于-14.55℃,液晶相宽达140.55℃.

四-(对甲氧基苯基)-卟啉柱前衍生,固相萃取高效液相色谱法测定痕量铁、钴、铜、锌和锰

研究了用固相萃取富集 ,高效液相色谱法测定环境水样中痕量Fe、Co、Cu ,Zn和Mn的方法。环境水样中的Fe、Co、Cu、Zn和Mn用四 (对甲氧基苯基 ) 卟啉 (T4MPP)柱前衍生 ,用WatersSep Pak C18固相萃取小柱萃取富集Fe、Co、Cu、Zn和Mn的T4MPP络合物 ,富集倍数达 5 0倍 ;然后用甲醇和四氢呋喃梯度洗脱为流动相 ,WatersXterraTM RP18色谱柱为固定相分离 ,用二极管矩阵检测器检测。Fe、Co、Cu、Zn和Mn的检测限分别为 :3.2、1.8、2 .0、2 .0和 4 .5ng/L。方法相对标准偏差为 2 .1%～ 3.7% ,标准回收率为 94 %～10 7%。该方法用于环境水样分析 。

新型显色剂Meso-四(4-羟基-3-乙氧基苯基)卟啉的合成及其应用

合成了四（4-羟基-3-乙氧基苯基）卟啉，用元素分析、质谱、紫外-可见光谱、红外光谱及核磁共振氢谱进行了表征，研究了该卟啉与铅离子的显色反应条件．结果表明，当pH=11．0时，在十二烷基磺酸钠存在下，沸水浴加热5min反应完全，在473nm处测得配合物的表观摩尔吸光系数为2．08×10^5L／（mol·cm），铅量在0-12μg／25mL范围内符合比尔定律，用此法成功地测定人发标准物质中的微量元素铅的含量．

新显色剂四(4-甲氧基-4-磺酸基苯基)卟啉与Fe^(3+)的高灵敏反应的研究与应用

本文提出以四 (4 -甲氧基 - 4 -磺酸基苯基 )卟啉 (p- OCH3TPPS4 )为显色剂 ,在 p H=3.5— 5 .5的条件下测定痕量铁的新体系 ,络合物最大吸收波长为 4 4 6nm,表观摩尔吸收系数ε=2 .0× 10 4 L· mol-1· cm-1,Fe3+ 在 0— 10 μg/ 2 5 m L 范围内符合比耳定律 ,应用本法测定花生仁皮中铁 ,回收率可达 95 .0 %—10 8.4 %

meso-四-(对甲氧基)苯基卟啉和meso-四-(对甲氧基)苯基锌卟啉的电化学性质

合成了 meso-四 -(对甲氧基 )苯基卟啉 [T(p-OCH3) PP]及其锌配合物 [Zn T(p-OCH3) PP],用核磁共振法对配合物进行了表征 ,用紫外可见光谱法 ,荧光光谱法及循环伏安法研究了配合物的光谱学和电化学性质 ;用多种电化学技术证明该配合物的峰电流为两电子转移的不可逆吸附波 ;用计时库仑法求得了单位分子的吸附量为 1 .41× 1 0 -10 mol/cm2 [T(p-OCH3) PP]和 6.77× 1 0 -11mol/cm2 [Zn T(p-OCH3) PP].对电极反应机理作了初步研究 .