密度泛函理论的不同方法研究小钨团簇的结构与稳定性(英文)

分别利用密度泛函理论的LSDA方法和B3LYP方法在有效核势基组(LanL2DZ)水平上系统地研究了W_n(n=2—14)团簇的结构和稳定性.W_n(n=2—14)团簇全局能量最小的最稳定结构被确定.结果表明:在所讨论的尺寸范围内,LSDA方法比B3LYP方法得到的平均结合能与一阶能量差分高;大部分W_n(n=2—14)团簇在两种方法计算下具有相同的几何结构.两种方法计算结果均表明:除了W_3自旋多重度为3重态外,其余尺寸团簇的自旋多重度均为单重态;n=7的最低能量结构为双戴帽五边环,而非正十面体,n=8—10为笼型结构,n=11—14为扁长型结构.综合平均结合能、一阶能量差分和二阶能量差分,两种计算方法均表明W_n(n=2—14)团簇具有相同的幻数序列(2,6,9和13).

幻数团簇丝氨酸八聚体:结构和手性特征

自从2001年丝氨酸八聚体第一次在质谱中被观察到,这种奇特的幻数团簇就受到研究者们的广泛关注。丝氨酸八聚体具有显著的同手性优势,而且它的手性能够通过对映选择性取代反应传递给其他分子。一些研究者提出这种丝氨酸八聚体的同手性优势很可能与生命的同手性起源相关。本文综述了丝氨酸八聚体的产生、结构和手性特征等方面的研究结果和进展,其中包括运用串联质谱(MS/MS),气相H/D交换,离子淌度,红外解离光谱等多种实验方法以及理论计算对丝氨酸八聚体及含有取代单元的八聚体的相关研究。这些结果逐步地揭示了丝氨酸八聚体的结构特点和性质,进一步加深了人们对其在手性识别和手性传递方面的作用的理解。然而,由于体系的复杂性,真正地理解其结构、同手性选择性的原因以及其在生物分子同手性起源中的作用仍是一个非常具有挑战性的问题。

Al6ONa2组装Zintl相晶体的理论研究

结合遗传算法和从头算方法确定了Al6ONa2的低能异构体.揭示了以非金属为中心的Al-Na团簇的幻数行为.金属团簇离域的凝胶轨道和非金属原子的价轨道作用形成定域在O原子上的成键轨道和离域在整个团簇上的反键轨道,26个价电子形成s2p6S2P6D10的闭合壳层强幻数电子结构.Al6O2-与Na+通过离子键结合,Al6O2-的电子结构符合Wade-Mingos规则.基于超原子阴离子Al6O2-具有较强的热稳定性和化学惰性,组装了具有Pn3m和Fd3m空间群的AB2型晶体结构,Al6ONa2团簇的结合能为-23.44eV,组装结构中团簇单元间的相互作用能分别为-1.19和-1.53eV.晶体结构的电子结构分析表明,2种组装晶体均为宽带隙半导体.声子色散曲线和弹性常数的计算表明组装晶体具有良好的动力学稳定性.