固体基质室温燐光分析法测定痕量银

基于AgCl·PVA·Ag+ 吸附FIn- 所形成的离子缔合物AgCl·PVA·Ag+ ·FIn- 能在滤纸基质上发射强而稳定的室温光信号的特性 ,建立了以滤纸为基质的固体基质室温光测定痕量银的新方法。该离子缔合物对应于聚乙烯醇 (PVA)存在下Fajans(法扬斯 )法的终点。在一定条件下 ,离子缔合物的光强度与吸附层的Ag+ 含量成正比 ,线性范围为 1.72～ 8.6× 10 - 1 2 g 斑 ,(0 .4 μL 斑 ) ,工作曲线对应的回归方程ΔIp =2 80 .81+35 4 5mAg+ (10 - 1 2 g 斑 ) ,n =6 ,相关系数r =0 .9995。该方法快速、灵敏、准确。用于人发、茶叶中银的测定 ,与AAS法基本相符。

羧甲基纤维素钠增敏铬天青S-邻二氮菲-钙络合物固体基质室温燐光法测定痕量钙

研究了各种表面活性剂对铬天青S（CAS）-邻二氮菲（phen）-钙络合物体系固体基质室温燐光光谱的影响；基于CAS-phen-NaCMC体系能在滤纸固体基质上发射强而稳定的室温燐光，Ca^2＋与phen作用先形成Ca（phen）3^2＋络离子，该络离子与CAS反应生成[Ca（phen）3（CAS）2]三元络合物，从而增加了斑点上CAS的分子数目，使CAS—phen-NaCMC体系的室温燐光信号剧烈增强，羧甲基纤维素钠（NaCMC）对CAS—phen—Ca络合物体系燐光的显著增敏作用，据此建立了一种羧甲基纤维素钠增敏CAS—phen—Ca络合物固体基质室温燐光法测定痕量钙的新方法．在0．4μL（取样浓度为32．0—400．0pg／mL）点样体积内，即Ca^2＋含量在12．8-160．Ofg／斑点范围内与△Ip呈良好的线性关系，工作曲线的回归方程△Ip=14．57＋0．5607mCa^2＋（fg／斑），n=7．相关系数r=0．9990．检出限：2．2fg／斑（相应浓度为5．50pg／mL）．该方法简单、快速、重现性好，用于样品中钙含量的测定，结果满意．同时探讨了铬天青S-邻二氮菲-钙络合物固体基质室温燐光量法测定痕钙的反应机理．

异硫氰酸荧光素发光纳米微球标记双抗夹心固体基质室温燐光免疫分析法测定人IgG

基于Sol-gel技术合成了粒径为20nm、包含了异硫氰酸荧光素（FITC）的SiO2纳米微球（简写作FITC-SiO2）.该发光纳米微球在聚酰胺膜（ACM）基质上可发射强而稳定的室温燐光.研究发现,由该发光微球标记的羊抗人IgG抗体（简记为FITC-SiO2–Ab1）,不仅能在ACM固体基质上与人IgG发生定量的特异性免疫反应,并能在免疫反应后保持优良的燐光特性,且室温燐光信号进一步增强.据此建立了固体基质室温燐光免疫分析（SS-RTP-IA）测定人IgG的一种新方法.本方法线性范围为0.08~20.0pg人IgG/斑（样品体积0.4μL/斑,对应浓度0.20~50.0 ng/mL）,工作曲线的回归方程△Ip=19.97＋15.92mIgG（pg/斑）、相关系数r=0.9997,按3Sb/k计算本方法的灵敏度,其检出限为0.015 pg/斑.与用FITC标记羊抗人IgG的方法相比,灵敏度有较大提高.分别对0.20和50.0ng/mL样品重复测定11次,RSD为3.45%和4.1%,表明本方法的重现性好.

罗丹明6G发光分子纳米微球标记凝集素-亲和吸附固体基质室温燐光法测定碱性磷酸酶

在外重原子微扰剂Pb(Ac)2存在下,基于罗丹明6 G(Rhodamine 6G,简写为R)的SiO2纳米微球(简写为R-SiO2)在醋酸纤维素膜(ACM)上于λex/λem=482.38/648.59 nm处能发射强而稳定的室温燐光信号.由该发光微球标记的麦胚凝集素(Triticum vulgare lectin简称WGA),不仅仍能在ACM上与碱性磷酸酶(AP)发生定量的特异性亲和吸附反应,且亲和吸附反应产物能发射更强的室温燐光(RTP)信号,据此建立了R-SiO2纳米微球标记凝集素(WGA)亲和吸附(AA)固体基质室温燐光法(AA-SS-RTP)测定AP的一种新方法.本法的线性范围为1.00～360.00 ag AP spot-1(样品体积0.4μL/斑,对应浓度2.50～900.00fg/ml)),工作曲线的回归方程为△Ip=16.24+0.8856 m AP/ag spot-1,r=0.9993.检出限为0.14ag spot-1.分别对1.00和360.00 ag spot-1 AP重复测定11次,RSD为3.9%和3.1.%.本方法灵敏、准确、精密度好,已成功用于人血清中AP的测定.

固体基质室温磷光免疫分析法测定人IgG

在聚酰胺膜 ( PM)等固体基质上 ,人免疫球蛋白 ( Ig G)能与异硫氰酸荧光素 ( FITC)标记的羊抗人抗体( GAHAb* )发生定量的特异性免疫反应 ,并保持了 FITC优良的室温磷光特性 ,据此建立了固体基质室温磷光免疫分析 ( SS-RTP-IA)测定人血清中人 Ig G的新方法 .在 0 .4μL(取样浓度为 1 .5 6～ 5 0 ng/m L)点样体积内 ,人 Ig G的含量在 0 .62 4～ 2 0 pg范围内 ,与室温磷光强度呈良好的线性关系 ,工作曲线的回归方程 ΔIp=31 .4 +4 6.2 lg[c( Ag) /pg],n=6.相关系数 r=0 .999,检出限 0 .32 pg.用于正常人血清中人 Ig G含量的测定 ,加标回收率为 96%～ 1 0 4 % ,结果满意 .

利用金属离子使发光分子固体基质室温燐光猝灭法测定痕量银

发光分子水杨基荧光酮羧甲基纤维素铅微球（L-[（CMC）2Pb-THBF]-MB）在滤纸基质上可发射强而稳定的室温燐光．基于EDTA与Pb^2＋的络合反应，使L-[（CMC）2Pb-THBF]-MB微球转化为水溶性组分（PbY^2-、2CMC^-、THBF），该组分与痕量的Ag^＋作用生成（CMC）2Ag-THBF，导致S-L-[（CMC）2Pb-THBF]-MB的固体基质室温燐光猝灭，建立了发光分子水杨基荧光酮羧甲基纤维素铅微球固体基质室温燐猝灭测定痕量银的新方法．Ag^＋的含量在8．0～40．0fg／斑（20．0～100．0pg／ml）内与△Ip值符合比尔定律，工作曲线回归方程为△Ip=12．56＋0．5527CAg＋（fg/斑），r=0．9992，检出限为2．2fg/斑．该方法用于人发、茶叶中痕量银的测定，结果满意．

乙醇-K_2HPO_4-KH_2PO_4双水相萃取固体基质室温燐光法测定色氨酸

提出了一种基于乙醇-电解质-水体系双水相萃取、固体基质室温姘光法（SS—RTP）测定色氨酸的新方法：将适量电解质和乙醇加入试液中，离心后用SS-RP测定上相中的色氨酸。在最佳萃取体系乙醇-K2HPO4-KH2PO4-H2O中，测定色氨酸的线性范围1．0×10^-7-2．0×10^-6mol／L、检出限5．4×10^-9mol／L（S／N=3）。用于大豆、大米、玉米和竹笋中色氨酸的测定，相对标准偏差2．2％～3．3％，与荧光法比较，相对误差-3．3％～3．2％。

高灵敏固体基质室温燐光猝灭法测定痕量的银

以CMCNa(羧甲基纤维素钠)为前驱体,掺杂水杨基荧光酮(THBF),Pb2+为沉淀剂,用Sol-gel法合成发光分子水杨基荧光酮羧甲基纤维素铅微球(L-[(CMC)2Pb-THBF]).此微球在滤纸基质上可发射强而稳定的室温光.基于EDTA与Pb2+的络合反应,使L-[(CMC)2Pb-THBF]微球转化为水溶性组分(PbY2-、2CMC-、THBF),该组分与痕量的Ag+作用生成(CMC)2 Ag–THBF,导致S-L-[(CMC)2Pb-THBF]的固体基质室温光猝灭,据此建立了发光分子水杨基荧光酮羧甲基纤维素铅微球固体基质室温光猝灭测定痕量银的新方法.该方法用于人发、茶叶中痕量银的测定,结果满意.固体基质室温光测定银的反应机理.

四种国产固体基质用于室温燐光法的考察及比较——国产微晶纤维素膜、阴离子交换纤维素膜、硅胶G胶片和定量滤纸

本文对国产微晶纤维素膜、阴离子交换纤维素膜、硅胶 G 胶片用于 SS-RTP 的可行性结合氟哌酸和对氨基马尿酸的研究进行了考察,并与国产滤纸进行了比较,详细比较了基质的激发和发射特性、温度效应、重原子对基质背景的影响及 pH 影响等,结果表明,上述新型固体基质较滤纸在不同程度上具备作为 SS-RTP 中衬底的良好性能。这对进一步扩大基质的应用范围是有意义的。

亲和吸附固体基质室温燐光法测定痕量糖

在外重原子微扰剂Pb(Ac)2存在下,异硫氰酸荧光素(FITC)的SiO2纳米微球(简写作FITC-SiO2)在醋酸纤维素膜(ACM)上能发射强而稳定的室温燐光(room temperature phosphorescence,简称RTP)信号.由FITC-SiO2标记的麦胚凝集素(Triticum vulgare lectin,简称WGA)产物(FITC-SiO2-WGA),不仅仍能在ACM上与葡萄糖(glucose,简称G)上生上量的特异性亲和吸附(affinity adsorption,简称AA)反应,且AA反应产物(WGA-G-WGA-FITC-SiO2)能发射更强的RTP信号,其△Ip值与G的含量成线性关系,据此建立了FITC-SiO2标记WGA-AA固体基质室温燐光法(affinity adsorption solid substrate-room temperature phosphorimetry,简称AASSRTP)测定G的一种新方固.按3Sb/k计算,本方固的检出限(LD)为0.47pg spot-1(对应浓度为1.2×10-9gm L-1,即5.3×10-9mol L-1),灵敏度高,用本法和G氧化酶法对比测定了血清试样中G的含量,结果相吻合.同时讨论了AASSRTP测定G的反应机理.

固体基质室温磷光分析法及其传感器的新进展

对１９９５－１９９８年间固体基质室温磷光法（ＳＳ－ＲＴＰ）的理论和应用以及基于ＳＳ－ＲＴＰ原理的传感器的研制进展作了简要介绍。

罗丹明S与四溴合汞络离子缔合物固体基质室温燐光法测定痕量汞

基于硝酸(0.10mol/L)介质中,四溴合汞络阴离子([HgBr4]2–)与Rhod S+(罗丹明S阳离子)作用所形成的[(Rhod S)2]2+.[HgBr4]2–离子缔合物比Rhod S+.Br–在聚酰胺素膜(PAM)固体基质上所占有的Rhod S分子数增加和内重原子微扰效应,从而导致体系的室温燐光(RTP)信号剧烈增强的特性,由此建立了[(Rhod S)2]2+.[HgBr4]2–缔合物固体基质室温燐光法(SSRTP)测定痕量汞的新方法.该方法的线性范围为:0.10～16.0 fgspot–1(对应浓度0.60～40.0 pg mL–1,点样体积0.40μL),工作曲线的回归方程为△Ip=3.955+23.86mHg2+(fgspot–1),n=6,相关系数r=0.9997,检出限为5.0 agspot–1(对应浓度1.25×10–15 gmL–1).本方法成功用于人发、香烟和水样品中痕量Hg2+的测定.同时讨论了离子缔合物SSRTP测定痕量汞机理.

固体基质室温燐光猝灭法测定人发和水中痕量汞

基于水杨基荧光酮羧甲基纤维素铅发光分子微球（Pb（CMC）2-THBF）在滤纸基质上可发射强而稳定的室温燐光，由此建立了Pb（CMC）2-THBF固体基质室温燐烧猝灭测定痕量汞的新方法．Hg^2＋的含量在2．5～100．0（pg／mL）内与△Ip值成线性关系，其线性回归方程为△Ip=12．73＋0．4699CHg^2＋（pg／mL），r=0．9991，检出限为3．2×10^-12 g／mL．该方法用于人发和水样中痕量汞的测定，结果满意．同时探讨了固体基质室温燐光猝灭测定痕量汞的机理．

富勒醇标记麦胚凝集素亲和吸附固体基质室温燐光法测定碱性磷酸酶

基于富勒醇在硝酸纤维素膜上能发射强而稳定的固体基质室温燐光信号,十二烷基苯磺酸钠能修饰富勒醇而发射更强的固体基质室温燐光,由此标记麦胚凝集素的产物,不仅能与碱性磷酸酶发生定量的特异性亲和吸附反应,而且亲和吸附反应产物能发射强而稳定的固体基质室温燐光信号,据此建立了十二烷基苯磺酸钠修饰富勒醇-麦胚凝集素-碱性磷酸酶-亲和吸附固体基质室温燐光测定碱性磷酸酶的新方法.方法的线性范围为0.040—45.00fg spot-1,工作曲线的回归亲程为△IP=32.68+5.514mALP fg spot-1,r=0.9994,检出限为0.011fg spot-1.本方法灵敏、准确、精密度好,用于人血清中碱性磷酸酶的测定与碱性磷酸酶试剂盒的检测结果相吻合.

催化固体基质室温燐光法测定痕量钒(Ⅴ)

基于在硫酸介质和十二烷基苯磺酸钠（DBS）存在下，抗坏血酸（Vc）活化钒（V）催化溴酸钾氧化番红花红O（R）在硝酸纤维素膜固体基质上发射强而稳定的室温燐光的特性，建立了Vc活化溴酸钾氧化番红花红O催化固体基质室温燐光法测定痕量钒（V）的新方法。钒（V）含量在1．6—16fg/，斑范围内与△Ip成线性关系，其检出限为0.38fg/斑，该方法灵敏高，成功用于茶叶和人发中痕量钒的测定。同时探讨了催化反应机理。

催化过氧化氢氧化邻苯三酚红固体基质室温燐光猝灭法测定痕量钴

基于硼砂缓冲液中聚丙烯酰胺（PAM）存在下，邻苯三酚红（PGR）于滤纸固体基质上能发射强而稳定的室温烧光，PAM可活化钴离子催化H2O2氧化PGR反应，使PGR的室温磷光猝灭，从而建立了测定痕量钴的新方法。该方法的线性范围为4．8—960（×10^-18g／斑）Co^2＋（浓度范围0．012—2．40×10^-9g／L，0．4μL／斑），工作曲线的回归方程△Ip=12．76＋0．1248mC02＋（×10^-18g／斑），n=7，相关系数r=0．9993；检出限为1．2×10^-18g／斑（对应浓度为3．0×10^-12g／L）。对4．8和960（×10^-18g／斑）Co^2＋重复测定11次（0．4μL点样量），RSD分别为3．6％和4．7％。用PAM比不加PAM时△Ip增加4．6倍。本方法灵敏、准确、简便快速、重现性好，用于党参、当归、川芎、金银花和VB12中的痕量钴测定，结果满意。

催化固体基质室温燐光法测定痕量硒

基于HCl-KCl缓冲溶液和100℃反应20min条件下，氯酸钾能氧化苯肼（R1）生成氯化重氮离子，进而与1，2-二羟基萘-3，6-二磺酸（R2）作用生成红色偶氮化合物的反应，而红色偶氮化合物在滤纸基质上发射强而稳定的固体基质室温燐光（RTP），Se（Ⅳ）可催化氯酸钾氧化R1与R2之间的反应，结果导致RTP急剧增强，从而建立了催化氯酸钾氧化R1-R2体系固体基质室温燐光法（SSR TP）测定痕量硒的新方法．在最佳条件下，Se（Ⅳ）的量为1．60～320 fg／斑（浓度范围0．0040-0．80ng／mL，0．40μL点样量）与发射光强度的△Ip值成线性关系，工作曲线的回归方程△Ip=13．12＋0．4839m Se（Ⅳ）（fg／斑），n=6，相关系数r=0．9991，检出限为0．28fg／斑（对应浓度为7．0×10^-13gSe（Ⅳ）／mL（n=11）。对0．0040和0．80ng／mL Se（Ⅳ）分别进行11次的测定，其RSD为2．8％与3．5％．该方法重现性好、灵敏、准确，用于蛋黄与枸杞子中硒含量的测定，结果满意．同时讨论了催化SSRTP机理．

发光分子水杨基荧光酮羧甲基纤维素铅微球固体基质室温燐光猝灭法测定痕量的钯

以NaCMC(羧甲基纤维素钠)为前驱体,掺杂水杨基荧光酮(THBF),Pb2+为沉淀剂,用Sol-gel法合成发光分子水杨基荧光酮羧甲基纤维素铅微球(简记为Pb(CMC)2–THBF).Pb(CMC)2–THBF在滤纸基质上可发射强而稳定的室温燐光(RTP).基于EDTA与Pb2+的络合反应,使Pb(CMC)2–THBF微球转化为水溶性组分(PbY2-、2CMC-、THBF),该水溶性组分与痕量上Pd2+作用生成(CMC)2 Pd–THBF,导致Pb(CMC)2–THBF上RTP猝灭,Pd2+上含量与△Ip值成线性关系,据此建立了Pb(CMC)2–THBF固体基质室温燐光猝灭燐上痕量钯上新方法.该方法上检出限为0.38fg/斑(对应浓度为9.5×10-13g/mL),工作曲线回归方程为△Ip=17.95+0.7847 C Pd2+(fg/斑),r=0.9989.本方法用于分子筛催化剂和黄矿石中痕量钯上燐上,结果满意.同时时时了固体基质室温燐光测定钯的反应机理.

滤纸基质室温燐光法测定痕量硫鸟嘌呤的研究

本文对硫鸟嘌呤在不同的固体基质和重原子微扰剂存在下的RTP发射强度进行了比较。结果表明,适宜的固体基质是国产慢速定量滤纸,有效重原子盐为NaI或In_2(SO_4)_3。在此基础上对响影硫鸟嘌呤RTP发射强度的各种因素进行了研究,建立了测定痕量硫鸟嘌呤的SS-RTP法。以NaI为重原子时,方法的线性范围为3.3～200.4ng,检出限为0.4ng/斑点。以In_2(SO_4)_3为重原子时,线性范围为3.3～334.3ng,检出限为1.6ng/斑点。

滤纸基质室温燐光法中实验技术的研究

本文分别以苊、2,6-二氨基嘌呤和对位三联苯为模型化台物,对滤纸基质室温燐光法中的烘烤温度、烘干方式、重原子加入方式和顺序、增加样品稳定性的方法以及降低滤纸RTP背景的方法进行了较为深入的研究。