固体杂多酸盐催化性能 Ⅰ．钨磷、钨硅杂多酸碱金属盐的合成、表征和催化酯化反应

合成了ＨＰＷ１２、ＨＳｉＷ１２杂多酸的一系列铯盐：ＣｓｘＨ３－ｘＰＷ１２（ｘ＝０～３），ＣｓｘＨ４－ｘＳｉＷ１２（ｘ＝０～４）．测定了它们的酸强度、ｐＨ滴定曲线、ＮＨ３－ＴＰＤ、ＩＲ光谱和比表面积．以乙酸和正丁醇的酯化为探针反应，考察了催化剂的酸催化活性．实验发现，碱金属取代后，ＰＷ１２系列的多数催化剂的酸强度提高，而ＳｉＷ１２系列的则降低，但对同一系列来说，由ＮＨ３－ＴＰＤ测得的酸强度和酸量均随取代量增加而减小，ｐＨ滴定的结果与此类似，当ｘ＝２．５时，两系列催化剂的比表面积均存在一个极值．对乙酸和正丁醇的催化酯化活性只与总酸量有关，与表面积无关，属假液相反应．

固体杂多酸盐的催化性能Ⅲ．钼磷、钼硅杂多酸碱金属盐的合成、表征和催化酯化反应

合成了Ｈ３ＰＭｏ１２、Ｈ４ＳｉＭｏ１２杂多酸的一系列铯盐：ＣｓｘＨ３－ｘＰＭｏ１２Ｏ４０·ｍＨ２Ｏ（ｘ＝０～３，ｍ＝４～７），ＣｓｘＨ４－ｘＳｉＭｏ１２Ｏ４０·ｍＨ２Ｏ（ｘ＝０～４，ｍ＝４～７）。测定了它们的酸强度、ｐＨ滴定曲线、ＮＨ３－ＴＰＤ、ＩＲ光谱和比表面积。以乙酸和正丁醇的酯化为探针反应，考察了催化剂的酸催化活性。实验结果表明，杂多酸铯盐对乙酸和正丁醇的催化酯化活性只与总酸量有关，与表面积无关。

固体杂多酸盐TiGeW_(12)O_(40)/TiO_2催化合成DIOP

采用固体杂多酸盐催化剂TiGeW12 O40 /TiO2 代替浓硫酸催化合成了邻苯二甲酸二异辛酯 (DIOP)。考察了原料配比、酯化时间、催化剂用量及催化剂回收等对反应的影响。结果表明 :选用TiGeW12 O40 /TiO2 做催化剂具有催化活性高、副产物少、不污染环境等优点 ;合成DIOP的适宜工艺条件为反应温度 13 0℃ ,反应时间 2h ,n (醇 ) /n (酸酐 )为 2 75 /1,催化剂质量分数为 1 0 0 % ;按此工艺条件反应 ,酯化率可达 94 6%。

酯化反应固体杂多酸(盐)催化剂研究进展

固体杂多酸(盐)催化剂以其强酸性、高催化活性、高选择性和对环境友好等优点被誉为新一代催化剂.本文对固体杂多酸(盐)催化剂在酯化反应中的应用研究与进展进行了综述.

固体杂多酸催化合成乳酸乙酯的研究

研究了硅鸽酸催化合成乳酸乙酯的方法；考察了催化剂、酸醇比、带水剂和反应时间等因素对产率的影响。

固体杂多酸盐催化性能的研究Ⅱ．磷钨、硅钨杂多酸的合成、表征和在叔丁醇脱水反应中的催化性能

合成了Ｈ３－ｘＣｓｘＰＷ（ｘ＝０～３），Ｈ４－ｘＣｓｘＳｉＷ（ｘ＝０～４）两系列杂多酸铯盐，以Ｈａｍｍｅｔ指示剂法及ＮＨ３－ＴＰＤ研究了它们的酸性质，用ＢＥＴ法测定了其表面积，并在叔丁醇脱水生成异丁烯的反应中考察了杂多酸铯盐的催化性能，其催化活性高于文献报导的其它杂多化合物在相同条件下的活性，并对该反应作了动力学分析，求得了有关参数，发现杂多酸铯盐的催化活性仅与它们的酸性质有关，与表面积无关，属于拟液相反应。

固体杂多酸催化合成富马酸二甲酯

采用固体杂多酸磷钼酸为催化剂,溴酸盐为异构化剂,经顺酐一步合成了富马酸二甲酯,探讨了醇酐比、反应时间、催化剂的量、异构化剂的量以及异构化时间对合成DMF收率的影响,并确立了最佳反应条件。DMF收率达85%以上。

杂多酸催化合成淀粉聚醚多元醇及其反应中间体稳定性及反应活性的量子化学研究

采用可溶性固体杂多酸作均相反应催化剂,两步反应使用一种催化剂,在中温、常压条件下,就合成了产率较高的符合工业技术指标的淀粉聚醚多元醇,而且催化剂能得到95％以上的回收,简化了工艺过程,提高了产品的质量,降低了其成本。用元素分析、IR、1H NMR和羟值的测定确定了产物的组成和分子量,对中试实验进行了初步探索,得出最佳合成条件。同时采用量子化学B3LYP方法在6-31+G(d)基组水平上对反应物模型体系进行几何优化,分析体系的前线分子轨道分布规律、净电荷、以及自由基的稳定性及反应活性特征,揭示接枝共聚反应机理。

磷钨杂多酸催化合成柠檬酸三丁酯

考察了以磷钨杂多酸为催化剂,催化柠檬酸与正丁酯合成柠檬酸三丁酯(TBC)的反应。结果表明,磷钨杂多酸对该反应表现出很高的催化活性。当醇酸比为4.0︰1,催化剂用量占醇酸总质量3%,反应时间3.5 h,反应温度150℃,TBC的收率达到97.96%。

NO_x低温选择性催化还原催化剂研究进展

催化剂是选择性催化还原脱硝技术的核心,其催化性能直接关系到脱硝效果的好坏。本文介绍了该领域新开发的贵金属、金属氧化物、分子筛、碳基催化剂等低温脱硝体系及其最新研究进展。对碳纳米材料催化剂和新型杂多酸催化剂等新成果作了介绍,并且对今后的研究方向作了展望。

硅钨酸催化合成环己酮乙二醇缩酮

以硅钨酸为催化剂合成了环己酮乙二醇缩酮 .考察了影响缩合反应的各种因素 .结果表明 ,最适宜的工艺条件是酮醇摩尔比为 1∶1 5 ,0 5g硅钨酸为催化剂 ,15ml环己烷带水 ,回流反应 3h ,缩酮的产率为 92 8% .

Friedel—Crafts酰基化反应新型催化剂研究进展

综述了Friedel-Crafts酰基化反应新型催化剂沸石、黏土、固体超强酸、固体杂多酸及其盐的制备和催化性能.

十二酸异戊酯合成工艺的研究

以十二酸、异戊醇为原料,负载型纳米固体杂多酸为催化剂,甲苯作带水剂,合成了十二酸异戊酯,同时对影响酯化率的因素进行了考察,结果表明其优化工艺条件为:酸醇物质的量比为1:5,催化剂用量为4%,反应时间2h,反应温度115～124℃,酯化率可达98%。

更直接的生产醋酸乙酯的路线将商业化

日本昭和电工株式会社（SDK）在其大分综合装置上开始了其新的100kt／a醋酸乙酯装置的商业化运行。这套装置是在日本国内首例使用该公司专有的工艺技术的商业设施。SDK以前由两步法工艺生产醋酸乙酯，首先由乙烯制成乙醛，然后乙醛再转化为醋酸乙酯。在该新工艺中，以进口的醋酸作为原料，并采用固体杂多酸催化剂直接与乙烯反应，这种催化剂是SDK与东京大学Toshio0kuhara教授、北海道大学名誉教授MakotoMisono合作开发的。