固体离子交换法将钒引入高硅分子筛

通过固体离子交换方法将V引入高硅分子筛HM(氢型丝光沸石)和HZSM-5中。XRD、LRS和BIE表明V_2O_5晶相在HM和HZSM-5表面上消失,并以VO离子形式进入分子筛。吡啶吸附-IR表明VO离子主要与HM、HZSM-5分子筛中的质子发生交换。ESR的两个信号表明进入分子筛的孤立VO离子具有两种不同的配位结构:压缩的八面体六配位和平面四方锥五配位。

固体离子交换制备CuI催化剂常压催化甲醇氧化羰基化

采用固体离子交换法制备了以分子筛ZSM-5、Hβ、DASY和DASY2.0为载体的铜基催化剂,研究了常压直接气相甲醇氧化羰基化合成碳酸二甲酯的催化性能,特别是载体、催化剂制备条件及反应条件对催化剂活性的影响.结果表明,Y型分子筛为载体的催化剂性能最好,其最佳制备温度为650℃,反应温度为140℃,此时DMC的空时收率为3.74mg/(g·h),选择性为76.72%,甲醇转化率可达7.63%.

固体酸和固体超强酸负载Cu~Ⅰ的催化剂制备与催化合成碳酸二甲酯

用含SO42-和S2O82-离子溶液对未定型MxOy(M=Al,Zn,Fe)金属氧化物和γ-Al2O3浸渍法处理后经过热处理制备了多种SO42-/MxOy,S2O82-/MxOy固体酸,并以其为载体采用固体离子交换法制备了CuⅠ/SO42-/MxOy和CuⅠ/S2O82-/MxOy催化剂。该系列催化剂在CH3OH液相氧化羰基化合成碳酸二甲酯(DMC)反应中表现出良好的催化活性。其中,CuI/S2O82-/γ-Al2O3催化剂的甲醇转化率高达17.46%,DMC选择性和时空产率也分别达到98.65%和3.02 g.g-1.h-1,明显高于传统的CuCl催化剂。py-FTIR和XRD表征分析证明,SO42-/γ-Al2O3和S2O82-/γ-Al2O3固体酸上具有Bronsted酸位,通过固体离子交换实现了载体对活性金属组分的负载和锚定,同时保持了载体原有的结构。XPS表征表明,催化剂内的Cu主要以CuⅠ形式存在,为催化剂的活性中心。

Cu(Ⅰ)/SO_4^(2-)/ZnO和Cu(Ⅰ)/S_2O_8^(2-)/ZnO催化剂的制备与表征

采用浸渍法对无定形ZnO分别用稀H2SO4和(NH4)2S2O8溶液处理,制备了SO42-/ZnO和S2O28-/ZnO固体酸.通过固体离子交换法制备了Cu(Ⅰ)/SO42-/ZnO和Cu(Ⅰ)/S2O82-/ZnO两种催化剂,并采用XRD,FTIR,TPD和TPR等进行了表征.研究结果表明,用稀H2SO4和(NH4)2S2O8溶液分别浸渍处理无定形ZnO,经过500~600℃高温焙烧后得到的SO24-/ZnO和S2O82-/ZnO固体酸表面形成了Zn3O(SO4)2物种;py-FTIR结果表明,两者均具有B酸中心和L酸中心,进一步的NH3-TPD研究结果证明,制备的固体酸NH3脱附峰均出现在543℃附近,属于高强度固体酸.结构分析认为,由于SO24-强烈的电子诱导作用,SO42-和ZnO形成的桥式配位物种产生了B酸中心和L酸中心,而其螯合配位形成的物种没有酸性.SO24-/ZnO和S2O82-/ZnO固体酸与CuCl进行离子交换所制备的Cu(Ⅰ)/SO42-/ZnO和Cu(Ⅰ)/S2O82-/ZnO催化剂的Cu(Ⅰ)易于还原,对甲醇氧化羰基化合成碳酸二甲酯(DMC)表现出较高的活性和选择性,DMC选择性为98.3%,时空收率可达到1.9g(g.h).

同步辐射EXAFS研究MoY分子筛催化剂结构

Mo与Y分子筛中阳离子交换制备的MoY双功能催化剂在石油化工上得到广泛的应用,由于Mo的电负性较大,缺乏能够稳定存在于水溶液中的金属阳离子Mo^(n+),无法通过常规的水溶液离子交换法将Mo直接引入分子筛笼中.文献中曾报道了许多途径制备MoY分子筛的方法,主要有Mo酸盐浸渍法,金属Mo络合物吸附再分解.Fierro等注意到已结合在分子筛表面上的Mo氧化物在高温水蒸汽下可以生成氧Mo离子。

甲醇气相氧化羰基化合成碳酸二甲酯的研究

采用固体离子交换法制备Cu^I/分子筛催化剂和沉淀法制备碱式氯化铜催化剂,利用微反-色谱装置进行活性评价。通过实验发现,当固体离子交换法制备的Cu^I/分子筛催化剂表面生成Cu_2(OH)_3Cl化合物时,催化剂的转化率、选择性的定量数据得到很大提高;而单纯以沉淀法制备的碱式氯化铜催化剂基本上没有什么活性。

Amberlyst-15催化下的二氢[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶类及二氢苯并[4,5]咪唑并[1,2-a]嘧啶类衍生物的一锅法合成

在固体酸性离子交换树脂Amberlyst-15的催化作用下,以乙醇作为溶剂,以芳香醛、β-酮酸酯、3-氨基-1,2,4-三唑或者2-氨基苯并咪唑为原料经过三组分一锅法反应合成了一系列三唑并[1,5-a]嘧啶衍生物5a^5m及二氢苯并[4,5]咪唑并[1,2-a]嘧啶类衍生物6a^6g.该方法简单高效、具有反应时间短、后处理简单、底物适用范围较广以及催化剂可以循环利用4次催化活性无明显下降的优点,符合绿色化学的基本标准.