固定化离子液体固载手性salenMn(Ⅲ)催化剂的制备及其在烯烃环氧化反应中的应用

采用固定化离子液体体系,将手性 salen Mn(Ⅲ)化合物通过离子液体薄膜固载在不同介孔载体的表面,XRD 结果表明,催化剂保持了载体特征的孔道结构.将制得的固载催化剂用于催化烯烃的不对称环氧化反应,得到了较好的结果,尤其是以 MCM-48为载体制备的催化剂在α-甲基苯乙烯环氧化反应中,得到了99%的转化率和>99%的光学选择性.并且催化剂可以回收利用.

Cu(Ⅱ)螯合壳聚糖磁性微球固定化胃蛋白酶的制备及性能研究

将Cu（Ⅱ）螯合壳聚糖磁性微球用作固定化胃蛋白酶的载体,讨论了固定化时间、pH值和给酶量对酶固定化的影响。确定最适固定化条件为：固定化时间1.0 h、pH值4-5、给酶量150 mg·（g载体）^-1。与自由酶比较,固定化胃蛋白酶的催化特性和稳定性均令人满意。

聚马来松香酰乙二胺-Cu(Ⅱ)配合物的合成及在固定化酶中的应用

介绍了聚马来松香酰乙二胺-Cu(Ⅱ)高分子配合物的制备和固定化香蕉多酚氧化酶的方法,测定了固定化香蕉多酚氧化酶的活性和米氏常数,研究了温度和pH值对固定化香蕉多酚氧化酶催化活性的影响及固定化香蕉多酚氧化酶的重复催化活性。结果表明,聚马来松香酰乙二胺-Cu(Ⅱ)高分子配合物,是香蕉多酚氧化酶的良好固定化载体,固定化香蕉多酚氧化酶的米氏常数Km=4.56×10-3mol.L-1,小于天然香蕉多酚氧化酶的米氏常数(1.95×10-2mol.L-1),固定化香蕉多酚氧化酶的耐热性和耐酸碱性均优于天然香蕉多酚氧化酶,并有一定的重复使用性。对香蕉多酚氧化酶的固定化方式和固定化香蕉多酚氧化酶的催化反应机理也进行了初步探讨。

漆酚-(8-羟基)喹啉-Cu(Ⅱ)高分子配合物固定化漆树酶的研究

介绍了漆酚-(8-羟基)喹啉-Cu(Ⅱ)高分子配合物的制备和固定化漆树酶的方法,测定了固定化漆树酶的活性和米氏常数,研究了酸度和温度对固定化漆树酶催化活性的影响及固定化漆树酶的重复催化活性。结果表明,漆酚-(8-羟基)喹啉-Cu(Ⅱ)高分子配合物是漆树酶的良好固定化载体,固定化漆树酶的米氏常数Km=4·85×10-3mol·L-1,小于天然漆树酶的米氏常数,固定化漆树酶的耐热性和耐酸碱性均优于天然漆树酶,并有一定的重复使用性。对漆树酶的固定化方式和固定化漆树酶的催化反应机理也进行了初步讨论。

树脂固载Cu(salen)催化氧化安息香

以季胺化方法使Cu(salen)固载在含叔胺基的弱碱性大孔苯乙烯系阴离子交换树脂(D301)上,得到了w(Cu)=13 5%的树脂;并用正交设计法考察了该树脂对安息香空气氧化反应的催化作用。实验表明:40℃下,在含6 0g该树脂和3 0gKOH的80mLDMF中,0 05mol安息香经空气氧化反应3h,生成苯偶酰的产率达到91 4%;该催化剂具有合成方便、催化工艺简单、回收容易、可重复使用等特点。

双水杨醛缩乙二胺合铜[Cu(Salen)]/O_2催化氧化安息香

以72.8%的产率合成了双水杨醛缩乙二胺合铜配合物[Cu(Salen)],用正交试验法考察了该配合物对安息香的空气氧化反应的催化作用。实验发现,在水杨醛乙二胺合铜配合物的催化下,安息香经空气氧化生成苯偶酰的产率可达87.9%。

硅胶固定的褐藻渣对重金属Cu^(2+)吸附特征研究

褐藻渣是褐藻工业产生的固体废弃物,直接排放到环境中容易破坏水体生态平衡。本研究用硅胶固定的褐藻渣吸附重金属Cu2+,并对其吸附特征进行了检测。结果表明,吸附pH、Cu2+初始浓度以及吸附时间对吸附过程均有很大的影响。该吸附材料对初始浓度在2.0 mmol/L以下的Cu2+溶液吸附率可达85%,25℃时最大吸附容量在0.7～0.8 mmol/g之间;其吸附等温线符合Langmuir、Dubimim-Radushkevich方程,基本符合Freundlich方程;吸附动力学过程符合伪二级动力学模型,说明吸附限速步骤是化学吸附过程;实验结果表明硅胶固定的褐藻渣可以用于吸附Cu2+,其成本低廉,选择性好。

壳聚糖固定化枯草芽孢杆菌水溶液中铜离子的吸附(英文)

研究了壳聚糖固定化枯草芽孢杆菌吸附铜离子的性能,分析了pH、吸附剂投加量、温度、铜离子初始浓度和时间对铜离子吸附的影响。结果表明,pH对铜离子的吸附有较大的影响。此外,固定化枯草芽孢杆菌吸附剂比空白吸附剂具有更强的吸附性能。整个吸附过程符合朗缪尔吸附模型(R2=0.994),最大吸附量为100.70mg/L。动力学模型拟合结果表明,实验符合准二级动力学模型,线性相关指数大于0.999。吸附剂能在0.1mol/LNaOH溶液中被成功解吸。

Cu(Ⅱ)-Salen催化分子氧氧化丙硫醇动力学

采用Cu(Ⅱ ) Salen催化剂在常压下催化分子氧氧化丙硫醇转化成二硫化物。考察了催化剂用量、丙硫醇浓度、NaOH浓度、反应温度等因素对反应初始速率的影响 ,得到常压 (PO2 =10 1.3kPa)下 ,当c(NaOH) <2 .5mol/l、c(n C3 H7SH) <0 .4mol/l时 ,反应动力学方程为v0 =12 .8c0 .7(NaOH)c(n C3 H7SH)e-15.1/RT,反应活化能Ea=15 .1kJ/mol。并采用红外光谱 (IR)、紫外光谱 (UV)和质谱 (MS)表征了氧化产物的结构。

Cu-salen型仿酶预漂针叶木CTMP浆的研究

采用由Cu-salen、吡啶、H2O2、O2组成的Cu-salen型仿酶体系进行了针叶木CTMP浆的漂白研究,并探讨了Cu-salen、NaOH、反应温度,反应时间等对预处理和漂白后纸浆白度的影响。研究结果表明,Cu-salen型仿酶系统对针叶木CTMP浆预处理有较好的效果。

聚合物键合Cu(Salen)的合成及其对丙硫醇的催化氧化

合成了 4,4′-二乙烯基双水杨醛缩乙二胺 (1 ) ,将 (1 )与苯乙烯共聚得聚合物键合双水杨醛缩乙二胺 (2 ) ,(2 )与铜离子螯合得聚合物键合双水杨醛缩乙二胺合铜 (Ⅱ ) (3)。考察了 (3)对丙硫醇的催化氧化作用 ,用IR、UV、1 HNMR和MS方法对相关化合物的结构进行了表征。

Cu-salen配合物催化大豆油环氧化合成环保塑化剂

以35,-二叔丁基水杨醛和乙二胺(摩尔比2∶1)为原料合成了N,N’-二3,5-二叔丁基水杨醛基乙二胺(salen配体)s,alen配体与Cu(OAC)2.H2O的乙醇溶液混合回流得到Cu-salen配合物。对重结晶提纯后的salen配体及配合物进行了红外、紫外、核磁等表征。Cu-salen配合物作为大豆油环氧化反应催化剂,以叔丁基过氧化氢(TBHP)为氧源,最佳反应条件为:60℃下反应8 h,催化剂用量为大豆油质量的2%,得到最佳环氧化效果,其环氧产物转化率为52.5%,选择性为59.6%。超声波辅助下,环氧值由2.2%提高到4.0%,环氧值提高了45%;转化率提高至71.4%,选择性提高到63.5%;反应时间由8 h缩短至0.5 h,催化剂用量减少为大豆油质量的0.5%。

原位生成的水溶性Salen-Cu配合物催化水中H_2O_2氧化醇的研究

本文报道一种水溶性Salen与Cu(Ⅱ)离子在水溶液中原位生成铜配合物后,催化双氧水氧化醇生成相应的醛和酮的反应。以苯甲醇为底物,通过对不同的铜盐和反应温度的考察,发现以硫酸铜为配合物的铜源,在40℃下反应3 h,就有93%的苯甲醇氧化成苯甲醛。在同一条件下,考察了该催化体系对苯甲醇衍生物、杂环芳香醇、烯丙醇衍生物以及饱和脂肪醇的氧化性能研究,该体系能很好地氧化苯甲醇衍生物和烯丙醇衍生物,对含O和S杂原子的芳香醇的氧化可获得中等的转化率,对芳香仲醇和脂肪族伯醇氧化效果很差。

Salen-Cu(II) Complex Catalyzed <i>N</i>-Arylation of Imidazoles under Mild Conditions

Three inexpensive and air-/moisture-stable Salen-Cu complexes 1-3 were evaluated to be a novel class of catalysts for the N-arylation of imidazoles with aryl halides. A variety of aryl iodides, bromides underwent the coupling with imida-zoles, promoted by the complex 3, in moderate to excellent yields without the protection by an inert gas.

克雷伯氏杆菌用于BAF吸附矿山酸性废水中Cu^(2+)

以筛选出能高效吸附Cu2+的菌株Z-6(克雷伯氏杆菌,Klebsiella sp)为研究对象,火山岩为载体,构建曝气生物滤池(BAF)反应器,研究BAF对矿山酸性废水(AMD)中Cu2+的去除效果和Klebsiella sp吸附Cu2+的机理。研究结果表明:在BAF反应器系统中,溶液中Cu2+的去除是通过火山岩表面生物膜的作用,而非火山岩滤料的作用;单段BAF在停留时间4 h、气水质量比为3:1时,菌株对pH=3,Cu2+质量浓度为50 mg/L的废水处理效果最优,去除率可达89.20%;串联两段BAF处理pH=3,Cu2+质量浓度为100 mg/L的废水,Cu2+总去除率达到99.21%,出水Cu2+质量浓度为0.78 mg/L,达到《污水综合排放标准》二级出水水质指标;铜质量分数为4.32%,富集倍数可达2.90倍;菌株Z-6存在—OH,—CH,C—N,—C=O,—CH2和—CONH2等活性基团;其中—OH和—NH及—CONH2以化学吸附的方式吸附Cu2+,而—CH,酰胺Ⅰ峰—C=O,C—O和C—N在吸附过程中主要以物理吸附为主。

一种新型Salen衍生物铜(Ⅱ)配合物的合成与表征

以无水乙醇为溶剂,1,2-二胺氧乙烷双缩3,5-二叔丁基水杨醛(H2L)与一水合乙酸铜反应,合成了一种新型Salen衍生物铜(Ⅱ)配合物。化合物经元素分析,1H NMR,IR,TG-DTA及UV等表征,结果表明,H2L是一种新型Salen型双肟类四齿配体,配合物的可能结构式为Cu(C32H46N2O4)。

一种Salen双肟类配体及其乙酸铜配合物的合成与表征

以1,2-二胺氧乙烷和4-羟基水杨醛为原料,在无水乙醇溶剂中合成了Salen双肟类配体5,5′-二羟基-2,2′-[乙二氧双(氮次甲基)]二酚(H4L)。以丙酮为溶剂,将H4L与一水合乙酸铜在室温下反应,制备了一种新的Salen双肟类乙酸铜配合物。通过元素分析、核磁共振氢谱、红外光谱、紫外光谱及差热-热重等表征方法得知配合物的可能结构式为[Cu(C16H14N2O6)].2H2O。

养殖水体中Cu(Ⅱ)离子去除新型吸附剂的制备和性质测定

为寻找易分离、环保型吸附剂,以海藻酸钠和聚乙烯醇为包埋剂制备小球型固定化海带粉吸附剂,用于处理含铜污染水体。利用氢氧化钠-乙醇和柠檬酸处理粉碎后海带粉末,选出对Cu(Ⅱ)离子吸附效果较好的改性海带粉;利用改性海带粉末制备小球吸附剂,以对Cu(Ⅱ)离子吸附效果和成球性能为考核指标,探究海带粉用量、聚乙烯醇浓度、海藻酸钠浓度、氯化钙浓度、交联时间、交联温度等条件对小球吸附剂制备的影响;最后对小球吸附剂进行红外测定(IR)和养殖水体中Cu(Ⅱ)离子去除应用。试验结果表明:海带粉被15%柠檬酸改性后对Cu(Ⅱ)离子吸附效果较好;当改性海带粉投加量0.25 g(20 mL包埋剂中)、聚乙烯醇浓度6%、海藻酸钠浓度2%、氯化钙浓度1.5%、时间12 h、温度25℃时,制备的小球吸附剂综合性能较好;羟基、羧基在固定化小球吸附Cu(Ⅱ)离子过程中发挥了作用;将其用于淡水虾养殖水体中,Cu(Ⅱ)离子去除后可达到《渔业水质标准》规定。

新型亲和双水相成相剂Triton X-100-IDA-Cu(Ⅱ)的制备

以小分子表面活性剂Triton X-100为载体,采用环氧氯丙烷(ECH)活化法偶联亚氨基二乙酸(IDA),通过配位反应螯合Cu(Ⅱ),合成了一种新型亲和双水相成相剂Triton X-100-IDA-Cu(Ⅱ),并对其合成条件进行了优化.结果表明:最佳活化工艺为n(ECH)∶n(Triton X-100)=2∶1,n(BF_3)∶n(Triton X-100)=1∶25,冰浴反应22 h,按n(NaOH)∶n(Triton X-100)=1∶1加入Na OH,环氧化反应3 h,环氧产物得率达到72.4%;最佳偶联工艺为pH 13条件下,加入等摩尔的IDA,55℃反应21 h,IDA的偶联率为76.3%;最佳螯合工艺为在0.05 mol/L醋酸钠溶液中,n(CuSO+4)∶n(Triton X-100-IDA)=1∶1,室温反应6 h,Cu(Ⅱ)的螯合率可达80.5%.通过测定Triton X-100-IDA-Cu(Ⅱ)与阳离子型疏水改性聚氧乙烯(HM-EO)所构成的双水相系统的相图,知两者可形成带亲和配基的稳定双水相系统.

固定化Cu(salen)-固定化Co(salen)一锅法催化降解硫酸盐木素

将固定化Co(salen)和固定化Cu(salen)应用于硫酸盐木素的一锅法催化降解中,通过硫酸盐木素降解率和单酚类降解产物含量比较不同催化条件的降解能力.与单个催化剂相比,组合使用两种催化剂一锅法催化更能有效降解硫酸盐木素,降解率更高;GC-MS检测的芳香类木素降解产物含量更大,特别是香草醛.同时,对木素结构分析的结果表明,一锅法催化促进了木素侧链的氧化和断裂,苯环的开环和降解,β-O-4、β-β、β-5连接键的断裂,甲氧基的脱除.最后,采用UV-VIS和EPR分析了催化降解木素的自由基机理.结果表明,催化降解主要是通过超氧配合物作用于酚氧自由基而产生的;一锅法催化增强了超氧配合物和酚氧自由基的产生.另外,催化反应中添加亚油酸钠能够增强木素的降解.