固有手性化合物

手性的研究在化学特别在有机化学领域具有非常重要的理论意义和应用前景,随着科学技术的发展及人们认识的提高,新概念新技术层出不穷。固有手性是无垂直对称面的曲面引起的手性,它不同于一般的中心手性、轴手性、面手性、螺旋手性,具有特殊的立体化学和广泛的应用前景。本文综述了天然固有手性化合物,合成的固有手性杯芳烃、柱芳烃、环三藜芦烃、三苯三戊并烯、马鞍状八元环、素馨烯、笼状化合物等的结构特点、合成及拆分,并展望了该领域的未来发展方向和新机遇。

固有手性杯芳烃的研究

固有手性杯芳烃是指在杯芳烃三维骨架上引入数个非手性基团使之不再具有对称面或反转中心而呈现出整体手性。本文综述了固有手性杯芳烃的合成、光学拆分及其在手性识别和不对称催化领域的应用。

柱芳烃固有手性研究进展

柱[5]芳烃是通过亚甲基桥在五个对苯二酚苯环对位连接而成的一类高度对称的大环分子。该分子为五棱柱形,这种空间排列和由此产生的非平面构象赋予了柱[5]芳烃固有手性。综述了手性柱[5]芳烃的合成及拆分方法,并重点介绍了手性转换及其在金属有机骨架(MOF)和不对称合成中的应用。

含有喹啉-2-甲醇单元的光学纯固有手性杯[4]芳烃衍生物:合成与在二乙基锌对苯甲醛催化不对称加成中的应用

合成并表征了一系列由含有喹啉-2-甲醇单元的具有锥式或部分锥式构象的光学纯固有手性杯[4]芳烃衍生的新型N,O-型手性配体,并且研究了这些手性配体在二乙基锌对苯甲醛催化不对称加成反应中的应用,这是首例有关固有手性杯芳烃作为手性配体用于催化不对称合成.

手性杯芳烃及其超分子手性

杯芳烃是由苯酚单元通过亚甲基连接而成的空腔型分子,具有衍生位点多,构象丰富等特点,被称为第三代主体分子。在分子层次,依手性因素的结构特点不同,可将手性杯芳烃分为具有手性亚单元的杯芳烃、固有手性杯芳烃和桥手性杯芳烃。在超分子层次,杯芳烃自身或杯芳烃与其他分子或离子在溶液中、晶态中或二维表面可通过非共价键力形成多种拓扑结构的纳米手性聚集体。研究手性杯芳烃和基于杯芳烃的超分子手性组装体的合成、结构和性能,不仅在理解手性起源、手性结构等方面具有理论意义,而且有望获得以分子识别为基础的手性传感器、手性催化剂、手性分离材料、手性载体和手性纳米材料。本文综述近十年来有代表性的分子手性杯芳烃和以杯芳烃为组分的超分子手性聚集体的设计、合成、结构和功能。着重展示杯芳烃骨架在形成新颖分子手性和超分子手性上的优势,以及杯芳烃单元在实现特定功能如手性识别时发挥的作用。相信随着杯芳烃合成技术和杯芳烃超分子设计的发展,必将进一步发挥杯芳烃的结构优势,涌现出更多性能优异的手性杯芳烃功能分子和超分子手性杯芳烃功能材料。