移液枪头式整体柱直接固相微萃取-高效液相色谱法测定尿液中苯二氮卓类药物

本文采用甲基丙烯酸2-羟乙酯(HEMA)与乙二醇二甲基丙烯酸酯在移液器枪头中共聚制备固相微萃取整体柱,用于直接处理尿液中3种苯二氮卓类药物(BZDs)。实验考察了单体用量、聚合时间及固相微萃取条件对BZDs萃取效率的影响,评价了其吸附性能。当HEMA用量为40 mg,聚合温度60℃时,固相微萃取整体柱对目标物吸附效率达98.9%~100%,且对尿液中杂质的吸附率低于10%。取3 mL尿液样品,无需处理,直接上样至该柱,经4 mL纯净水冲洗,1 mL乙腈洗脱,得到的样品结合高效液相色谱仪分析。方法对3种BZDs在2.5~1000 ng/mL浓度范围呈现良好线性关系(r=0.999),检出限(S/N=3)和定量限(S/N=10)为0.8~1.5 ng/mL和2.5~5.0 ng/mL,回收率为86.2%~107%。本方法构筑的萃取柱制备简单,能实现对原始尿液的直接、高效萃取,操作便捷。

固相微萃取-高效液相色谱联用测定马钱子中士的宁、马钱子碱含量

目的:建立一种固相微萃取-高效液相色谱联用测定马钱子中士的宁、马钱子碱含量的新方法。方法:自制毛细管整体柱,用于固相微萃取-高效液相色谱联用在线测定马钱子中士的宁和马钱子碱含量。色谱柱为Hypersil ODS柱(150 mm×4.6 mm,5μm);以乙腈-0.01 mol·L^(-1)庚烷磺酸钠与0.02 mol·L^(-1)磷酸二氢钾等量混合溶液(用10%磷酸调节p H至2.8)(21∶79)为流动相;检测波长为260 nm,进样量为20μl,柱温为25℃。结果:士的宁在1.2~90.0μg·ml^(-1)(r=0.999 8)范围内,马钱子碱在1.0~75.0μg·ml^(-1)(r=0.999 6)范围内线性关系良好;平均回收率分别为100.05%(RSD=0.58%)、99.98%(RSD=0.27%)(n=6)。结论:该方法准确、高效,适用于马钱子中士的宁、马钱子碱含量的分析。

固相微萃取-高效液相色谱-荧光检测法测定番茄中的多菌灵和噻菌灵

建立了应用固相微萃取(SPME)-高效液相色谱(HPLC)-荧光检测法测定番茄中多菌灵(MBC)和噻菌灵(TBZ)的分析方法.考察了萃取纤维、萃取时间、萃取温度、解吸时间、解吸液组成、解吸模式、pH值、有机溶剂和离子强度对MBC和TBZ萃取效率的影响,对SPME条件和色谱条件进行了优化.SPME在室温下进行,采用65 μm聚二甲基硅氧烷/二乙烯苯(PDMS/DVB)萃取纤维,萃取溶液中加入100 g/L NaCl,搅拌速度为1 100 r/min,萃取时间为50 min.将该法用于番茄中MBC和TBZ的测定,MBC和TBZ的定量线性范围均为0.01～1.0 mg/kg;线性相关系数分别为0.995 8和0.996 7;检出限分别为0.003和0.001 mg/kg;回收率分别为83.5%和85.6%(n=5),相对标准偏差(RSDs)分别为6.5%和3.8%.该方法操作简单,无需使用有机溶剂,适于分析番茄样品中的MBC和TBZ.

固相微萃取-高效液相色谱联用分析环境水样中的痕量多环芳烃

建立了固相微萃取(SPME) 高效液相色谱(HPLC)联用同时测定环境水样中8种多环芳烃的分析方法。优化了萃取时间、萃取温度、解吸时间、解吸溶液、解吸模式等条件。该法对8种多环芳烃的检出限为0 002～0 180μg/L,相对标准偏差(RSD,n=6)为4 4%～12 2%。用该法分析江水中的痕量多环芳烃,除苯并[b]荧蒽外,其他7种多环芳烃的回收率为91 1%～115 8%,RSD(n=3)为3 6%～18 8%。方法快速、灵敏、简单,适用于快速分析环境水样中的痕量多环芳烃。

新型固相微萃取-高效液相色谱测定牛奶中4种磺胺类药物残留

采用原位聚合法在经修饰的不锈钢丝表面键合聚(甲基丙烯酸-乙二醇二甲基丙烯酸酯)材料,并以之作为固相微萃取纤维涂层,调节样品基质至pH 5,在30℃萃取50 min,在乙腈和0.1%甲酸(20∶80,V/V)中解吸12 min,同时与高效液相色谱联用,建立了牛奶中4种典型磺胺类药物残留的分析方法。实验结果表明,本方法的日内(n=3)和日间(n=5)精密度(RSD)分别小于6.1%和2.8%,平均加标回收率在68.2%～100.3%之间;涂层的制备重现性和实验重现性较好(RSD<5.82%,n=4),4种磺胺类化合物的线性范围为10～500μg/L,线性相关系数r>0.99,检出限在2～10μg/L之间。

固相微萃取-高效液相色谱联用技术的进展

固相微萃取 (SPME)技术是近年来发展起来的一种无溶剂 ,集采样、萃取、浓缩、进样于一体的样品预处理新技术 ,它与高效液相色谱技术的联用已受到人们的瞩目 ;该文评述了SPME -HPLC联用技术的进展 ,并展望这一技术的应用前景 ,引用参考文献24篇。

固相微萃取-高效液相色谱联用分析环境水样中的痕量■

应用固相微萃取与高效液相色谱联用技术 (SPME HPLC)分析了环境水样中的痕量 艹屈 。对SPME的条件如萃取时间、萃取温度、离子强度、解吸方式、解吸溶剂、解吸时间和HPLC条件进行了优化 ,建立了SPME HPLC分析环境水样中痕量 艹屈 的方法 ,并将其用于分析自来水、雨水、矿泉水和江水等实际水样。方法的线性范围为 0 0 13μg/L～ 3 0 μg/L ,检出限为 2 7ng/L ,相对标准偏差 (RSD ,n =6 )为 5 6 % ,回收率为 10 3 2 %～ 119 3%。该方法适合于环境水样中痕量 艹屈 的分析 ,体现了SPME在样品前处理中快速、灵敏、简单、无溶剂的特点。

固相微萃取-高效液相色谱联用分析环境水样中的氨基甲酸酯农药

采用固相微萃取(SPME)-高效液相色谱(HPLC)联用技术分析了环境水中西维因、速灭威、呋喃丹3种氨基甲酸酯类农药。研究了SPME条件,如萃取时间、搅拌速度、解吸方式、解吸时间对3种氨基甲酸酯萃取量的影响,并用于农田灌溉水实际样品的测定。方法的检出限在0 12～1 7μg L之间,相对标准偏差在2 8%～6 1%之间,回收率在98 3%～102%之间,适合于环境水样中痕量氨基甲酸酯农药的分析。

固相微萃取-高效液相色谱法测定垃圾渗滤液中的双酚A

本文应用固相微萃取 高效液相色谱法(SPME HPLC)分析了垃圾渗滤液中的痕量双酚A。对SPME的条件如测定模式、pH值、萃取时间、解吸方式、解吸溶剂、解吸时间和HPLC条件进行了优化。建立了SPME HPLC分析垃圾渗滤液中痕量双酚A的方法。方法的线性范围为12.8～192μg/L,相关系数为0.9975,检出限为3.25μg/L(3σ,n=11)。以12.8μg/L的双酚A标准溶液平行测定11次,相对标准偏差(RSD)为4.4%,回收率为94.5%～103.3%。将其用于分析具有垃圾填埋场的渗滤液实际水样,结果十分满意。该方法具有快速、灵敏、简单、无溶剂的特点,适合于环境水样中痕量双酚A的分析。

固相微萃取-高效液相色谱联用测定环境水样中双酚A的自由溶解态浓度

应用可忽略耗损固相微萃取与高效液相色谱联用技术测定了环境水样中双酚A的自由溶解态浓度。为了获得高的灵敏度并减小环境因素（如温度和搅拌等）的影响，采用商品化固相微萃取纤维CW／TPR进行平衡采样。在环境水样常见pH（5～8）、缓冲容量（5～200mmol／L）和盐度（0～500mmol／L）条件下，4h可以达到萃取平衡。100mL样品足以避免样品耗损。以配制在250mmol／L NaCl和125mmol／L磷酸盐溶液（pH6．4）中的双酚A标准溶液进行校准，可以将缓冲液（0～200mmol／L）、盐度（0～500mmol／L）和pH（5．7～8．5）的影响控制在15％偏差范围以内。如需更准确的测定，也可以对样品pH值的影响加以校正。pH为6．4时，方法的线性范围为0．1～250μg／L，检出限为0．03μg／L，相对标准偏差（5μg/L，n=3）为1．1％。采用本方法测定了污水处理厂排水口的双酚A的自由溶解态浓度。

介孔涂层固相微萃取-高效液相色谱法测定水样中邻苯二羧酸酯化合物

以苯基官能化MCM-41介孔复合体作为固相微萃取（SPME）的吸附涂层，与高效液相色谱（HPLC）联用测定了不同水样中邻苯二甲酸二甲酯（DMP）、邻苯二甲酸二乙酯（DEP）、邻苯二甲酸二丁酯（DBP）和邻苯二甲酸二辛酯（DOP）的含量，对SPME的吸附和解吸时间、温度、搅拌速度进行了优化，线性范围分别为1．19×10^-4～119μg／L、1．12×10^-4～112μg／L、1．05×10^-4～105μg／L和9．80×10^-5-98 μg/L，检出限依次为0．030、0．027、0．029和0．022ng／L。使用该方法测定了多种水样中邻苯二羧酸酯类化合物。

磁分散固相微萃取-高效液相色谱联用测定水样和果汁中苯甲酰脲类杀虫剂

以甲基丙烯酸为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂对Fe3O4纳米粒子进行改性,利用红外光谱、元素分析和透射电镜对改性粒子（Fe3O4@MAED）进行表征。同时将Fe3O4@MAED用于萃取环境水样和果汁中苯甲酰脲类杀虫剂,详细考察了磁性粒子用量、解析溶剂、吸附和解析时间、p H值、离子强度等因素对萃取性能的影响。在此基础上,与高效液相色谱/二极管阵列检测器联用,建立了环境水样和果汁中苯甲酰脲类杀虫剂的快速、简便、灵敏的测定方法。在最佳实验条件下,本方法具有较宽的线性范围、良好的线性相关系数（R2〉0.99）和理想的灵敏度。对于水样和果汁样品,该杀虫剂的检测限分别在0.10~0.19μg/L和0.12~0.30μg/L之间,日内相对标准偏差小于7%,日间相对标准偏差小于11%。在实际环境水和果汁样品中,不同加标浓度苯甲酰脲的回收率在69.4%~118%之间。研究表明,所制备的Fe3O4@MAED可通过疏水、氢键、离子交换等多重作用力实现对目标物的有效萃取。

一次性固相微萃取-高效液相色谱法测定环境水样中的3种多环芳烃

以涂有聚二甲基硅氧烷(PDMS)的石英光导纤维作为固相微萃取纤维,建立了一次性固相微萃取与高效液相色谱联用测定环境水样中的菲、荧蒽和艹屈3种多环芳烃(PAHs)的方法。实验考察了解吸时间、萃取时间、搅拌速度、盐效应以及样品溶液pH值对萃取效率的影响,优化得到的萃取和解吸条件为:于60mL样品溶液中放入两段萃取纤维(1.5cm)和1.2g氯化钠,在1200r/min搅拌速度下萃取60min,取出萃取纤维并转入120μL甲醇中密封静置解吸24h后,取20μL解吸液进行液相色谱测定。该方法对于菲、荧蒽和艹屈的检出限分别为0.17、0.17和0.08μg/L;精密度(以测定0.5μg/LPAHs标准溶液6次的相对标准偏差计)小于8%;实际样品中3种PAHs的加标回收率为80.0%～107%。该方法快速简便,纤维一次性使用,克服了污染物在纤维上残留的问题。

用C_(16)-MCM-41介孔涂层新型固相微萃取-高效液相色谱分析环境水样中的痕量蒽

首次建立了1种用C16_MCM_41介孔复合材料作纤维涂层的固相微萃取 (SPME)与高效液相色谱(HPLC)联用 ,测定环境水样中痕量蒽的方法 ;对SPME的实验条件 ,如萃取和解吸时间、萃取温度、搅拌速度以及离子强度等进行了优化 ;方法的线性范围为0.018～71.2μg·L -1,检出限为5.9ng·L -1(S/N=3) ,相对标准偏差为0.033% (RSD,n=7) ;该法体现了SPME在样品前处理过程中的快速、灵敏、简单和无溶剂的特点。

固相微萃取-高效液相色谱法测定水中的酞酸二(2-乙基己基)酯

分别采用PDMS、PDMS/DVB、CWX/DVB三种萃取头,应用固相微萃取与高效液相色谱联用技术(SPME HPLC)分析了水溶液中的痕量酞酸二(2 乙基已基)酯(DEHP)。实验发现,PDMS/DVB萃取头的萃取效果较其他两种萃取头理想;对SPME的萃取条件进行了优化,建立了水中痕量DEHP的SPME HPLC分析方法,并对实际水样进行了分析。该方法的线性范围为0.62～15.60mg/L,相关系数为0.9991,检出限为0.06mg/L(3σ,n=11),相对标准偏差(RSD)为3.3%,回收率为89.9%～101.3%。

移液枪头式固相微萃取-高效液相色谱法测定细胞培养液中的4种生物碱

建立了移液枪头式固相微萃取(SPME)-高效液相色谱检测细胞培养液中4种生物碱(黄柏碱、药根碱、巴马丁和小檗碱)的分析方法。以甲基丙烯酸为反应单体、乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂、偶氮二异丁腈为引发剂,在移液枪头内进行原位聚合反应,制备含有弱阳离子交换整体固定相的SPME枪头。样品经SPME净化后,用高效液相色谱-紫外检测法进行分析,流动相为乙腈-磷酸二氢钾溶液(0.05 mol/L,pH 4),紫外检测波长为270 nm,外标法定量。4种生物碱的检出限(S/N=3)为0.16~0.39μg/L;以空白细胞培养液进行加标回收率试验,加标回收率为92.73%~97.91%,相对标准偏差(RSD)为0.14%~3.31%。该方法简单、灵敏、准确,能够用于细胞培养液中微量生物碱的分析研究。

固相微萃取-高效液相色谱联用测定水样中的痕量苯并(k)荧蒽

研究了固相微萃取(SPME) 高效液相色谱(HPLC)联用测定水样中痕量苯并(k)荧蒽的的分析方法。对SPME的条件如萃取时间、萃取温度、离子强度、解吸方式、解吸溶剂、解吸时间和HPLC条件进行了优化,建立了SPME HPLC联用分析水样中痕量苯并(k)荧蒽的方法,并用于自来水、雨水和纯净水等实际水样的分析。SPME优化的条件为室温、搅拌速度1100r min、萃取时间30min、甲醇解吸溶剂、解吸时间2min。HPLC的条件为C18反相色谱柱、甲醇流动相、流速1mL min、紫外检测器、波长244nm,以峰高为测量信号。方法的线性范围为0～8.00μg L,检出限为0.014μg L,相对标准偏差(n=6)为6.7%,回收率为82.0%～104.2%。该方法适合于水样中痕量苯并(k)荧蒽的分析。

整体柱在线固相微萃取-高效液相色谱同步富集检测水中的苯氧羧酸类除草剂

采用C18毛细管整体柱作为固相微萃取整体柱,构建在线固相微萃取-高效液相色谱联用系统,同步富集检测环境水样中的5种苯氧羧酸类除草剂。详细考察了联用系统运行条件对富集检测的影响。联用系统运行最佳参数为：固相微萃取整体柱长度20 cm,进样流速0.04 m L/min,进样13 min,洗脱流速0.02 m L/min,洗脱5 min。在最佳条件下,5种苯氧羧酸类除草剂的检出限为：9μg/L（苯氧丙酸）、4μg/L（2-（2-氯）-苯氧丙酸）、4μg/L（2-（3-氯）-苯氧丙酸）、5μg/L（2,4-二氯苯氧乙酸）、5μg/L（2-（2,4-二氯苯氧基）丙酸）。与HPLC系统直接进样对比,联用系统对5种检测对象表现出优良的富集能力。5种苯氧羧酸类除草剂的回收率在79.0%～98.0%之间（RSD≤3.9%）。该方法成功应用于水样中5种苯氧羧酸类除草剂的检测,结果令人满意。

整体柱在线固相微萃取-高效液相色谱法分析爽肤水中痕量雌激素

以甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)为功能单体、乙二醇二甲基丙烯酸酯(EDMA)为交联剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂、甲醇及正己烷(14∶5,v/v)为二元致孔剂,通过原位聚合反应制备了聚甲基丙烯酸缩水甘油酯(Poly(GMA-co-EDMA))毛细管整体柱。研究表明,制备的Poly(GMA-co-EDMA)整体柱具有良好的通透性和较低的柱压(1.5×106Pa,冲洗流速0.5 mL/min)。该整体柱对雌二醇、炔雌醇、雌酮和己烯雌酚的富集倍数分别为86、116、77和86。构建了整体柱在线微萃取接口装置,建立了整体柱在线固相微萃取-高效液相色谱(HPLC)测定爽肤水中痕量雌二醇、炔雌醇、雌酮和己烯雌酚的分析方法。该分析方法的检出限(S/N=3)为0.05~0.20μg/L。将方法应用于爽肤水中雌激素的检测,加标回收率为69.3%~111.3%,RSD<5.0%。所建立的方法简单、快速、灵敏、准确,可满足爽肤水中痕量雌激素的分析。

聚合物整体柱固相微萃取-高效液相色谱法测定中成药和保健食品中枸橼酸西地那非

采用聚(甲基丙烯酸-乙二醇二甲基丙烯酸酯)聚合物整体柱固相微萃取(PMME),并与高效液相色谱联用,建立了中成药中枸橼酸西地那非的检测方法。实验优化了影响萃取效率的因素,包括萃取流速、萃取体积、样品基质pH值等参数。中成药样品经溶解和过滤后可直接进行分离分析。结果表明,枸橼酸西地那非在0.5～50μg/mL的浓度范围内具有良好的线性关系,检出限为0.05μg/mL,日内、日间测定的相对标准偏差不高于9.7%。方法已成功地应用到实际样品检测中,其加标回收率大于83.40%。该方法简单、快速、灵敏度高,适用于中成药及保健品中西地那非的分析检测。