旋光谱和圆二色散谱在有机化学中的应用

<正> 3.1.2 适合CD激子手性法的发色团及其电子跃迁可用于CD激子手性法的发色团必须具备下面的条件。其一是具有强的π→π~*,其二是跃迁的偏光性在发色团的结构图示中可明确的确定。基于这样的原因,发色团应具有较高的对称性。满足上述条件的发色团有很多。下面就这些发色团电子跃迁的性质即最大吸收波长(λ_(max)),吸收强度(ε值),偏光性等作一简要说明。对位有取代的苯甲酸酯:如表1所示都是适用于激子手性法的有各种对位取代的苯甲酸酯的UV数据。当对位引入供电基团或吸电基团时,其UV吸收向长波长移动。位移程度为:

旋光谱和圆二色散谱在有机化学中的应用

所谓竖键卤酮律是:在羰基的α位置横键上引进卤素,并不变动母体的旋光符号;但在α位置的竖键上引入卤素(氯,溴,碘等),则母体的旋光谱符号将发生可以预计的变动。即α位如有竖键卤素(Cl,Br,I)。

旋光谱和圆二色散谱在有机化学中的应用

现举两个用CD谱决定天然化合物绝对结构的例子来说明八区律的应用。莪术醇(curcumol)是从温莪术中分离到的有抗肿瘤活性的倍半萜类化合物。经过光谱分析和化学反应决定了莪术醇的平面结构及相对立体结构。

部分氧化的铁钼蛋白的圆二色散谱和电子顺磁共振谱的研究

棕色固氮菌固氮酶 FeMo 蛋白与过量(5-6个当量)的酸性靛蓝保温30—60分钟后,蛋白中的 P-金属原子簇全部氧化,然而蛋白中的 FeMoCo 全都处于还原状态。Na_2S_2O_4使这种部分氧化的 FeMo 蛋白中的 P-cluster 重新还原,甲基紫精可加快这种还原。而亚甲蓝等氧化剂则使这种蛋白中的 FeMoCo 受到氧化。对这种部分氧化的 FeM。蛋白分别进行 CD 还原滴定和测定氧化过程中 EPR/ABS 的变化已经得到 P-cluster 和 FeMoCo 的氧化还原当量数目。