旋转圆盘电极原子发射光谱法检测变压器油中金属及污染物元素含量及其不确定度评估

本文采用旋转圆盘电极原子发射光谱法(RDE-AES)测定变压器绝缘油中银、铝、钡等21种金属及污染物元素含量,考察了圆盘电极浸油深度以及油样均匀化方式对检测结果的影响,并用标准油和绝缘油样品对实验方法进行了验证。结果表明:当选择圆盘电极浸油深度为其直径的1/3时,超声3 min且用力摇匀后检测,检测结果相对误差较小。各元素检出限为0~1.07μg/g,相对标准偏差(RSD,n=6)为0.7%~2.9%,除V元素外,其他20种元素加标回收率为96.64%~110.01%。对绝缘油中P元素含量进行A类和B类不确定度评定,并对各分量不确定度进行合成和扩展,得到不确定度为(8.34±1.06)μg/g(k=2),此不确定度主要来源于工作曲线的标准油样、测量重复性和日常标准化过程。

旋转圆盘电极方法研究电镀锡中的锡电化学还原反应

滚镀锡过程中电解液流动和关键离子扩散过程复杂,研究其中的传质过程和电极过程对优化电镀工艺参数具有重要意义。本研究建立了基于旋转圆盘电极装置的三电极电化学池,采用极化曲线方法测试了锡的还原过程。分析了电极转速对极化曲线的影响,讨论了锡浓度、开缸剂浓度、pH值及温度对电极反应的影响,结果显示相关条件对电镀锡还原反应有显著影响。本研究对相关电镀参数的优化具有指导意义。

乙酰基二茂铁在圆盘电极上的电化学行为及扩散系数的测定

利用循环伏安法研究了在0.2mol/L的LiClO4溶液中,乙酰基二茂铁(AFc)在圆盘电极(RDE)上的电化学行为,采用两种方法求得乙酰基二茂铁的扩散系数:一种是利用静止圆盘电极测定扩散系数,另一种是用旋转圆盘电极测定扩散系数。实验结果表明:乙酰基二茂铁在圆盘电极上的氧化还原反应为扩散控制的可逆过程,氧化还原峰电位差ΔEp≈56.5mV,电子转移数n=1。通过测定静止圆盘电极的电流-电位曲线,得到AFc的扩散系数Da=4.74×10-5 cm2/s,AFc+的扩散系数Dc=4.47×10-5 cm2/s。而通过测定旋转圆盘电极上的峰电流与电位扫描速率关系曲线,得到的AFc的扩散系数Da=5.20×10-5 cm2/s,AFc+的扩散系数Dc=5.07×10-5 cm2/s,比静止圆盘电极测定扩散系数略高。同时测定电极反应的还原过程的速率常数kfc=7.17×10-3 cm2/s,氧化过程的速率常数kfa=8.31×10-3 cm2/s。

微圆盘电极技术测定表面化学微加工时的约束刻蚀剂浓度分布

利用微圆盘电极技术,测定了KBr、L-胱氨酸和硫酸组成的刻蚀溶液体系中Pt电极表面电化学氧化产生的刻蚀剂Br2浓度分布,为约束刻蚀剂层技术(CELT)中刻蚀体系的选择和优化提供更直观的依据.GaAs表面CELT微加工实验证明了用微圆盘电极测得的表面刻蚀剂的浓度分布趋势与微加工实验所得到的结果一致.

利用K-L方程估算旋转圆盘电极体系反应动力学电流的误差来源分析

旋转圆盘电极(RDE)体系主要用于低溶解度反应物的电极过程动力学研究.在利用RDE技术研究不可逆电极反应动力学时,人们常利用Koutecky-Levich方程排除传质的影响,从总电流估算反应的动力学电流.由于K-L方程是建立在系统满足稳态扩散模型的基础上,实际运用时如果体系偏离稳态扩散,就有可能对估算的动力学参数造成很大误差.本文以氧气在多晶铂电极上的还原反应为例系统地估算了不同氧气浓度与电极转速下的误差,结果表明低氧气浓度与低圆盘转速的情况不满足稳态扩散条件,若此时仍根据K-L方程利用外推法进行分析,误差可达30%.因此作者建议,在RDE体系中利用K-L方程估算动力学参数时,最好忽略低浓度与低转速下的数据,直接使用较高浓度与较高转速下的数据进行计算与分析.

苯在旋转圆盘电极上的氧化过程动力学

Ｃｌａｒｋ等［１］研究苯阳极氧化过程，认为二氧化铅是最合适的电极，苯是二级反应，苯在阳极上首先氧化为产物对苯二醌，产物可进一步氧化成马来酸，直至氧化成二氧化碳．但Ｉｔｏ［２］等研究表明苯阳极氧化还有一个并行反应：苯直接氧化为马来酸．Ｆｌｅｓｚａｒ和Ｐ...

带有旋转圆盘电极的流通检测池及其在流动注射电位溶出分析中的应用

制作了一个带有旋转圆盘电极的流通检测池,并对其作了评价。流通池内由于电极旋转提高了有效传质,从而提高了信号响应灵敏度,而且即使在低流速下也不会降低灵敏度。当电极转速大于810rpm 时,流速对信号的影响相对于转速的影响几乎可以忽略。将该检测池应用于流动注射电位溶出分析体系,结果表明,检测池非常适合于流动系统的电位溶出分析,并且其检测限比静止电极的 Wall-jet 检测池提高一个数量级。

活化微碳圆盘电极用于鸟嘌呤测定的研究

以活化微碳圆盘电极为工作电极,铂电极为对电极,Ag/AgCl电极为参比电极,研究了鸟嘌呤的电化学行为。在pH=8.20的Britton-Robinson(B-R)缓冲溶液中,鸟嘌呤于0.780 V有一氧化峰。工作电极在1.0 mol.L-1的NaOH溶液中活化5 min后,鸟嘌呤氧化电流响应明显提高。氧化峰电流和鸟嘌呤浓度在1.0×10-6～1.0×10-4 mol·L-1范围内呈现良好的线性关系,检测限为6.0×10-8 mol·L-1。对5.0×10-5 mol·L-1鸟嘌呤溶液进行10次的连续重复测定,相对标准偏差为4.30%,表明稳定性良好。这种法操作简便、快速灵敏,用于实际样品阿昔洛韦片中鸟嘌呤含量的测定,结果满意。

基于多场耦合的旋转圆盘电极法研究酸性镀铜

采用多物理场耦合方法建立了旋转圆盘电极(RDE)电镀酸铜的模型,分析了电解池内不同RDE转速下的流场分布与扩散层分布特征,探讨了镀铜过程中RDE的转速及尺寸对电极表面电流密度与镀层厚度分布的影响,为电镀件表面电流密度分布和镀层厚度均匀性的研究提供理论指导。

溴离子在旋转圆盘电极上氧化动力学模型

从理论上系统地分析了Ｂｒ－在电极上的氧化过程，据最为可能的反应机理，导出了稳态条件下的宏观速率表达式，并结合旋转圆盘电极（ＲＤＥ）体系的传递特性，进一步获得了Ｂｒ－电极氧化的动力学模型。采用最小二乘法，用本征动力学数据回归得到了动力学参数。结果表明，模型预测值与实验数据吻合良好。

一个适用于圆盘电极上的计时电流精确式

本文推导得到一个形式简单、结果精确、适用于任何时间的有限园盘电极上计时电流方程式,其结果为: 式中r为电极半径。

一种新型毛细管电泳双圆盘电极电导检测池

研制了一种新型双圆盘电极毛细管电泳电导检测池。从理论和实验上分析验证了电导池参数、电导池位置对检测器性能的影响。该检测池不仅结构简单、易于制作,而且极大地减小了柱外区带展宽,消除了高电压对检测器的影响,获得了较高的分离效率和信噪比。采用Li+、Na+、K+的混合物对该检测池的性能进行了测试。在最佳实验条件下,其检出限分别为5.1、3.9和2.3μmol/L。

适用于有限圆盘电极上的多种电化学技术的动力学方程

本文提出了一个适用于有限圆盘电极上多种电化学技术的一般表达式。在可逆情况下，用该方程数值计算得到的电流值与Ｋ．Ａｏｋｉ报道的结果相符合，在所有时域内，误差小于０．５％。在不可逆情况下，把该表达式用于诸如线性扫描伏安法、阶梯和方波伏安法等具体技术的详细描述将在下文报道。

基于旋转圆盘电极评价氧还原催化剂催化机理的实验教学设计

该实验基于旋转圆盘电极测试Co/N/C型氧还原催化剂在酸性体系中催化氧还原的线性电位扫描,并计算电子转移数目,对催化剂的催化机理做出评价。通过该实验的学习,学生掌握了Co/N/C型催化剂的制备方法,更好地理解了氧还原反应机理和旋转圆盘电极的测试原理,适用于应用化学专业综合或仪器分析的实验教学。

Mn^(3+)/Mn^(2+)氧化还原体系的旋转圆盘电极法性能

The electrochemical behaviors of Mn 3+ /Mn 2+ redox couple used as the cathodic electroactive material in a new electrochemical storing energy system (redox flow cell) were studied by means of RDE techniques on platinum electrode.The experiment results showed that kinetics of electrode process was controlled by mass transported on the static Pteledtrode;and on RDE electron transfer and/or mass transport could become the rate controlling step of the electrode process depending on the magnitude of the overpotential and the rotating speed of RDE.

硫酸溶液中SUS304不锈钢旋转圆盘电极电流振荡现象的研究

硫酸溶液中SUS304不锈钢旋转圆盘电极在正向电位扫描时产生电流振荡现象。振荡电流所对应的电位范围以及电流振荡幅度与溶液温度,硫酸浓度、电位扫描速度以及电极旋转速度存在着对应关系.在电位线性扫描条件下,溶液温度高于35.0℃、硫酸浓度大于2.5mol·L^(-1)以及电极旋转速度不大干1000rpm时,可观测到电流振荡现象。电流振荡现象的产生与电极溶解过程、Cr_2O_7^(2-)的生成。O_2的离析及MCr_2O_7盐膜的生成和裂解有着密切的关系。

微圆盘电极上耦合—级均相反应的稳态电流

在电极袭面反应物浓度均匀的近似假设下,得到了微圆盘电极上暂态可逆反应的一般解.然后利用该一般解得到了微圆盘电极上耦合一级均相反应的可逆电极反应CE、EC、EC′和ECE 的稳态电流计算公式.

在ATA─1型旋转圆盘电极中的模糊控制系统实现

本文以ＡＴＡ－１型旋转圆盘电极的控制系统改造为对象，介绍了系统的接口模拟电路改造，及软件设计。该系统采用带有自调整因子模糊算法，使得系统的控制性能相当优良。本实验系统稍做改进即可达到＂智能化＂仪器的标准，其具有响应快、稳定性强、操作简便等优点。

利用旋转圆盘电极测定电镀金刚石滚轮镍镀液中的添加剂

电镀液中有机添加剂的含量 ,直接影响镀层的机械性能 ,利用旋转圆盘电极定期测定添加剂 ,可定量补充消耗的添加剂 ,从而控制镀层的机械性能。

基于高速旋转圆盘电极的深窄槽电火花加工方法

传统机械铣削和电火花成形方法加工深窄槽,效率低、精度差,因此提出利用主轴高速旋转圆盘电极加工深窄槽的电火花加工方法。对不同主轴转速下的加工速度、电极损耗及表面粗糙度进行了实验研究,结果表明:提高主轴转速,有利于提高深窄槽的加工速度,并能降低电极损耗,改善加工表面质量。