试论联用在线凝胶渗透色谱-气相色谱-三重四极杆质谱测定毒鼠强的效果

目的 :研究联用在线凝胶渗透色谱-气相色谱-三重四极杆质谱(GPC-GC-MS/MS)测定液、固体样品中毒鼠强含量的效果。方法 :将毒鼠强标准系列溶液中的6个特征离子(m/z 240、m/z 212、m/z 132、m/z121、m/z132、m/z149)作为母离子,使用3V^45V的电压对其进行碰撞处理,经产物离子优化后得到离子丰度较高的6个离子对(212→132;212→92;240→212;240→149;132→105;212→200)。将离子对丰度最高的离子对(212→132)作为定量离子对,将其余5个离子对作为定性离子对设为多反应监测(MRM)参数。标准液与样品同时进行提取、纯化、浓缩、定容,然后进行测定。结果 :标准曲线为:y=215232.7x+31 x+31,r=0.9996,回收率为:98.7%,RSD=4.5%,液体样品的检出限为0.00001mg/L,固体样品的检出限为0.00002mg/kg。结论 :联用在线凝胶渗透色谱-气相色谱-三重四极杆质谱测定毒鼠强标准系列溶液具有高效、准确性好、检出限低的特点。

凝胶渗透色谱净化-气相色谱-三重四极杆质谱法测定肉制品中残留的百菌清

建立了凝胶渗透色谱（GPC）净化，气相色谱三重四极杆质谱法（GCMS／MS）检测肉制品中百茵清农药残留的方法。样品以乙酸乙酯-环己烷（体积比为1：1）为萃取溶剂，经凝胶渗透色谱（GPC）净化处理，由气相色谱一三重四极杆质谱在选择反应监测模式下进行测定与确证，外标法定量。百茵清在0．01～0．5mg／L范围内线性关系良好；方法的灵敏度高，定量限（LOQ）为0．008mg／kg；方法的准确度和精密度高，在0．008、0．04、0．1mg／kg3个添加水平下百菌清的回收率在81．1％～101．3％之间，RSD≤8．1％。方法选择性好，抗干扰能力强，可作为测定肉制品中百菌清农药残留的定性定量方法。

气相色谱-三重串联四极杆质谱联用测定食用油中残留的腐霉利

为了快速检测和确证食用油中的腐霉利残留量,建立了气相色谱-三重串联四极杆质谱联用法(GC-MS/MS)测定食用油中的腐霉利残留分析方法。样品用(V/V=1:1)环己烷/乙酸乙酯溶解,凝胶渗透色谱(GPC)净化浓缩后,采用GC-MS/MS多反应监测(MRM)模式检测,外标法定量。腐霉利为1.0-200.0 mg/L浓度范围内与其峰面积呈线性关系,其相关系数(R)为0.9999。在食用油中的腐霉利残留检限为5.0 mg/kg,添加回收率在为75.6%～105.7%之间。

基于气相/液相-三重四极杆质谱法的20种生物农药中化学农药成分筛查

为明确农作物病虫害防治用市售生物农药中是否含有化学农药成分,综合运用QuEChERS净化法和GC-MS/MS、UPLC-MS/MS技术,对市场购买的20个生物农药(苏云金杆菌、苦参碱、蛇床子素、小檗碱、大蒜油、乙蒜素、香芹酚、桉油精、金龟子绿僵菌1^(#)、金龟子绿僵菌2^(#)、球孢白僵菌、枯草芽孢杆菌1^(#)、枯草芽孢杆菌2^(#)、短稳杆菌、多杀霉素、春雷霉素、多抗霉素、中生菌素、多粘类芽孢杆菌和D-柠檬烯)进行了化学农药成分筛查。结果表明,购买的20个生物农药样品中共检出21种化学农药成分,检出化学农药成分的生物农药产品占比为45%。该结果不仅验证了前期建立的72种禁限用和高频检出化学农药质谱检测方法的可行性,而且为农产品质量检验,以及规范生物农药生产、生物农药产品检验和质量控制等提供了参考。

凝胶渗透色谱净化结合气相色谱-三重四极杆质谱法测定植物油中多农药残留量

建立了凝胶渗透色谱法结合气相色谱-三重四极杆质谱测定植物油中多种类型农药残留的方法(有机磷农药、有机氯农药、拟除虫菊酯农药、氨基甲酸酯农药、三唑类杀菌剂、植物生长调节剂等)。样品使用乙酸乙酯-环己烷(1∶1,V/V)溶解后,经全自动凝胶渗透色谱仪净化,色谱柱流速为5 m L/min,收集时间为7~20 min,然后进行在线自动真空浓缩,正己烷溶剂将样品定容到1.0 m L,使用气相色谱-三重四极杆质谱仪的选择反应监测模式进行定性和定量分析。在相应线性范围内,所有化合物线性关系良好,线性相关系数R2在0.990 0~0.998 5之间。在0.05~0.40 mg/kg添加水平时,平均回收率为60.5%~118.0%,相对标准偏差(RSDs,n=6)为1.3%~14.5%,检出限在0.002~0.01 mg/kg之间,满足国内外对植物油中农药最大残留限量的标准要求。

加速溶剂萃取/凝胶渗透色谱净化/气相色谱-三重四极杆质谱测定水产品中的持久性有机污染物

建立了一种加速溶剂萃取/凝胶渗透色谱净化/气相色谱三重四极杆质谱同时检测水产品中46种典型持久性有机污染物的方法。水产样品经-105℃、100 mbar条件下的冷冻干燥处理后,加入硅藻土混合碾磨均匀后,经加速溶剂萃取、凝胶渗透色谱净化,使用萘-d、芴-d、蒽-d、■-d作为内标,采用气相色谱三重四极杆质谱的多反应监测模式对水产品中的16种多环芳烃、30种有机氯农药进行定性定量分析。在100℃、1500 psi条件下以二氯甲烷:己烷(1:1,V/V)对46种有机污染物进行萃取,收集凝胶渗透色谱中7.5~16 min馏出液,浓缩定容上机分析。46种持久性有机污染物分离效果良好,相关系数R^2均在0.99以上,低(10μg/kg)、中(50μg/kg)、高(100μg/kg)3个水平的加标回收率均在81.0%~121.0%之间,相对标准偏差(RSD,n=6)在4.1%~11.0%之间,方法检出限为0.0185μg/kg^0.7377μg/kg(干重)。该方法采用加速溶剂萃取仪和凝胶渗透色谱仪进行前处理,可实现前处理无人值守,大大提升检验效率,且方法稳定性好,灵敏度和回收率高,是分析水产品中痕量持久性有机污染物的较好方法。

凝胶渗透色谱-气相色谱-三重四极杆质谱法测定配方奶粉中香兰素和乙基香兰素

建立了配方奶粉中香兰素和乙基香兰素的凝胶渗透色谱(GPC)-气相色谱-三重四极杆质谱(GC-MS/MS)测定方法。利用两种目标物在p H<7的环境中以分子形式存在的特性,以环己烷:乙酸乙酯=1:1的溶剂提取目标物,再经过凝胶色谱净化,最后用气相色谱-三重四极杆质谱检测,外标法定量。该方法操作简单快捷、成本低廉、灵敏度高,对配方奶粉中的香兰素和乙基香兰素的加标回收率为85%~105%,相对标准偏差(RSD)≤6.77%,定量限为0.10 mg/kg;能有效的消除配方奶粉的基质干扰,具有良好的选择性。能够作为配方奶粉中的香兰素和乙基香兰素含量检测的确证方法。

凝胶色谱/超高效液相色谱-串联质谱法测定饲料中16种脂溶性染料的研究

应用凝胶色谱/超高效液相色谱-串联三重四极杆质谱建立了饲料中16种脂溶性染料测定的新方法。样品经20 m L乙酸乙酯-环己烷（1∶1）提取,凝胶色谱系统净化后,以0.1%甲酸溶液-甲醇为流动相进行梯度洗脱,各脂溶性染料经C18柱得到良好分离。16种染料在2-100μg/L范围内线性关系良好,相关系数（r2）不小于0.99。其检出限为25μg/kg,定量下限为50μg/kg。饲料样品在低、中、高3个加标浓度下,16种脂溶性染料的回收率为66.4%-108.5%,结果表明方法适用于饲料中16种脂溶性染料的检测。该方法操作简单、准确、杂质干扰少。

凝胶色谱净化-气相色谱串联质谱法测定海产品中得克隆残留量

建立了凝胶色谱(GPC)净化、气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)测定海产品中得克隆的方法。得克隆包括syn-DP和anti-DP两种异构体,样品中的得克隆经正己烷/丙酮(1:1,v/v)溶液提取、GPC净化后,GC-MS/MS采用多反应监测模式(MRM)采集数据后进行定性/定量分析。得克隆的加标回收率:syn-DP测定回收率为89.3%~102.5%;anti-DP测定回收率为85.4%~102.1%。syn-DP和anti-DP的检出限分别为0.2μg/kg和0.5μg/kg(S/N=3)。方法的相对标准偏差(RSD)均≤10.0%。采用本方法对采自温州的美国红鱼、中国毛虾,采自台州的鲈鱼,以及采自舟山的大黄鱼进行检测分析,结果上述样品均未检出。

气相色谱-串联质谱双内标法测定茶叶中53种农药残留

建立了气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)动态多反应离子监测(d MRM)模式,结合串联双色谱柱检测茶叶中53种农药残留量的分析方法。样品中加入Qu ECh ERS缓冲盐,用乙腈提取,采用石墨化炭黑/氨基柱(ENVICarb/NH2)净化。为减少农药在GC-MS/MS分析中基质效应的影响,在标准溶液中加入古洛糖酸内酯和山梨醇作为保护剂,用蒽醌-D8和磷酸三苯酯作双内标定量。结果表明,除了氯氰菊酯的线性范围是40~1 000μg/L外,其他52种农药的线性范围均为20~500μg/L,线性关系良好,相关系数均大于0.99;有28种农药的定量限(LOQ)小于10μg/kg,其余25种农药的定量限为10~20μg/kg;加标回收率为72.5%~130.9%;相对标准偏差(RSD)为0.4%~19.4%。该方法能有效地减少茶叶在GC-MS/MS上的基质效应,操作简单快速,灵敏度和选择性高,适用于农药残留的日常检测。

高效液相色谱-电喷雾电离串联三重四极杆质谱法测定3种亚硝胺及其分解产物

N-亚硝胺是强致癌物,是最重要的化学致癌物之一。本研究建立了高效液相色谱-电喷雾电离串联三重四极杆质谱技术(high performance liquid chromatography tandem triple quaternary mass spectrometry, HPLC-ESI-QQQ)来分析检测N-亚硝基甲基苯胺(NMPhA),N-亚硝基乙基苯胺(NEPhA),N-亚硝基二苯基胺(NDPhA)和它们分别对应的分解产物N-甲基苯胺(MPhA),N-乙基苯胺(EPhA)以及二苯胺(DPA),解决了气相色谱质谱联用法无法对这6种N-亚硝胺类化合物进行分离的问题,为亚硝胺类化合物的分析检测提供了更充分的依据。

同位素稀释-气相色谱-串联质谱法测定植物油中的15种欧盟优控多环芳烃

建立了凝胶渗透色谱（GPC）净化、气相色谱．串联质谱（GC—MS／MS）同时测定植物油中15种欧盟优控多环芳烃（PAHs）残留的分析方法。植物油样品加入同位素内标混合溶液后经乙腈一丙酮（体积比为60：40）混合提取、GPC净化，GC—MS／MS采用选择反应监测模式（SRM）采集数据后进行定性／定量分析；优化了影响分析结果的仪器条件。采用内标法定量，植物油样品中添加回收率在70．3％～123．5％之间，相对标准偏差为1．5％-9．9％，定量限为0．276～0．436μg/kg，相关系数均大于O．9985。

多壁碳纳米管分散固相萃取结合在线GPC/GC-MS/MS技术同时检测茶叶中40种有机磷农药

建立了一种以多壁碳纳米管(MWCNTs)为分散固相萃取吸附剂的前处理净化技术,结合在线凝胶色谱/气相色谱-三重四极杆串联质谱(GPC/GC-MS/MS)同时测定茶叶中40种有机磷农药残留的方法。茶叶用乙腈提取,经MWCNTs净化后进行GPC/GC-MS/MS分析。利用该方法对空白茶叶样品进行20、50、150μg/kg 3个不同浓度水平的加标回收试验,平均回收率为84.2%~109.9%,相对标准偏差(RSD,n=6)不大于8.9%,方法检出限为0.5~4.6μg/kg。该方法快速简便、灵敏度高、成本低,可以满足多种农药残留同时分析的要求。

中药材三七中203种农药残留检测

三七中药材样品用1%乙酸乙腈溶液提取,硫酸镁和醋酸钠盐析,采用SPE氨基柱净化后,分别用气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)和液相色谱-串联质谱(LC-MS/MS)检测203种农药残留量。为减少测试的基质效应影响,在LCMS/MS测试中,采用啶虫脒-D3、多菌灵-D3、TPP做内标定量。结果表明,使用GC-MS/MS测试的101个化合物的线性范围是10～300μg/L,使用LC-MS/MS测试102种农药均为10～50μg/L,线性关系良好,相关系数均大于0.99;203种农药的定量限(LOQ)均小于10μg/kg;193个化合物加标回收率在70%～120%,10个农药(灭幼脲,噻虫胺,抗蚜威,噻虫嗪,啶酰菌胺,三氯杀螨醇,丰索磷,氰戊菊酯和高效氰戊菊酯,杀虫畏,硫丹硫酸酯)加标回收率在55%～130%;相对标准偏差(RSD)为0.2%～19.0%。该方法操作简单快速,灵敏度和选择性高,适用于中药材三七中农药残留的日常检测工作。

GPC-GC-MS/MS法测定食用植物油中抗氧化剂BHA、BHT和TBHQ

该试验建立了食用植物油中抗氧化剂BHA、BHT和TBHQ的凝胶渗透色谱(GPC)净化-气相色谱三重四极杆串联质谱(GC-MS/MS)分析方法。样品经凝胶渗透色谱净化,用气相色谱三重四极杆串联质谱分析测定。结果显示:在5~100 mg/L的质量浓度范围内各组分具有良好的线性关系,相关系数R在0.999 1以上;BHA、BHT和TBHQ的方法检出限分别为0.1,0.1,0.4 mg/kg;在1.0,5.0,50 mg/kg 3个加标水平下的平均回收率为81.6%~99.2%,相对标准偏差S_(RSD)为2.6%~4.6%(n=5)。该方法操作简单、灵敏、准确,可用于植物油中抗氧化剂BHA、BHT和TBHQ检测,还可为其他产品的抗氧化剂检测提供技术参考。