均聚物结晶与熔融化的稳态和亚稳态转变统计理论

基于多重微晶网络结构模型和分子分凝机制建立了高分子晶体的微晶核 和微晶粒 高分子链组模型 ,推导出了平衡态下高分子预结晶动力学方程 ,计算出了平衡态下不同尺寸微晶核 和微晶粒 高分子链组的几率分布函数 .建立了非稳态下不同尺寸的微晶核 高分子链组的成核演化方程和微晶粒 高分子链组的增长演化方程 ,求解一般状态下的两个演化方程后 ,得到了不同时间和不同尺寸的微晶核 和微晶粒 高分子链组的一般密度分布函数 .最后根据成核自由能和增长自由能对晶核和晶粒的尺寸大小的依赖性 ,提出了微晶核 高分子链组和微晶粒 高分子链组存在稳定性的热力学条件和动力学条件 ,成功地表征为三个特征区 (稳态、亚稳态和非稳态 )

均聚物结晶与熔融化的稳态和亚稳态转变统计理论 分子分凝统计结晶动力学——从微晶核和微晶粒演化方程的解来推导总转化方程E(t)和动力学Avrami方程及DSC谱图表征式

从高分子结晶是连接受阻无规链段上可结晶基元（stem）分凝的事实出发,认为高分子的结晶是结晶体系内微晶核和微晶粒-高分子链组中连接受阻无规链段的长度连续缩短同微晶核和晶粒的体积和形状连续增大的统一效应,而这两者间既存有并存性又存有简并性.故在计算结晶体系的总转化方程E（t）和同转化方程对应的Avrami方程时,可采用以下两种计算方法来计算微晶核-高分子链组和微晶粒-高分子链组的增长速率（Nn（t））f和（Rc（t））f: 方法1 微晶核和晶粒表面上连续受阻链段分子分凝式体积收缩法,即计算结晶体系微晶核和晶粒表面上连接受阻链段的长度连续收缩的速率（NnfT（t））f和（RcfT（t））f; 方法2 微晶核和微晶粒的形状和体积连续增大法,即计算微晶核和晶粒的形状和体积连续增大的速率和. 当把用这两种计算方法所得到的两种链组的4种速率和引入f维多元核和f维晶粒增长下总转化方程后就分别得到了两套总转化方程EnT（t）和EcT（t）表达式.再把两套表达式中微晶核和微晶粒的摩尔数n改为用由求解微晶核-高分子链组和微晶粒-高分子链组两种演化方程所得到的微晶核和微晶粒-高分子链组的尺寸大小和平均末端距几率密度分布函数Fn和c来表征后,就又分别得到了两套常规的总转化方程EnT（t）和EcT（t）,以及同?