尿素-氯化胆碱低共熔溶剂中均苯四甲酸二酰亚胺的清洁合成

研究了尿素-氯化胆碱DES中由均苯四甲酸二酐制取均苯四甲酸二酰亚胺工艺,考察了反应时间、反应温度及DES与均苯四甲酸二酐PMDA比例对产物收率的影响,通过响应面实验和Design-Expert中岭回归分析对反应条件进行了优化,得出最佳反应温度为130℃、反应时间4 h、DES与均苯四甲酸二酐质量比8.1:1,最终产物收率可达93.0%。采用红外光谱、紫外-可见光光谱仪、熔点仪、XRD对合成产物进行了表征,证明产品为均苯四甲酸二酰亚胺。基于尿素-氯化胆碱低共熔溶剂分解动力学,提出了简单的反应机理。尿素-氯化胆碱DES可起到溶剂、原料兼催化剂三重作用,且可重复使用,实现了均苯四甲酸二酰亚胺的绿色合成。

SO_4^(2-)/TiO_2-Al_2O_3固体酸催化剂催化合成均苯四甲酸四异辛酯

以SO2-4/TiO2-Al2O3固体酸为催化剂、均苯四甲酸二酐和异辛醇为原料合成均苯四甲酸四异辛酯(TOPM)。考察了Al含量、硫酸的浓度、焙烧温度等因素对催化剂活性的影响。实验结果表明,在n(Ti)∶n(Al)=1∶0.3、硫酸的浓度为0.5mol/L、焙烧温度为673K时催化剂活性最好。通过正交实验得到了最佳酯化反应工艺条件:催化剂用量(相对于均苯四甲酸二酐的质量)为1.8%、反应时间3.0h、异辛醇与均苯四甲酸二酐摩尔比为7∶1;在该条件下,均苯四甲酸二酐的转化率可达到99.60%。催化剂重复使用7次后,均苯四甲酸二酐的转化率仍可达到96.50%。利用红外光谱对产品进行分析,结果显示,产物中没有副产物,反应选择性很高。

均苯四甲酸四(2-乙基己)酯的研究开发

利用钛酸四异丙酯作催化剂,均苯四甲酸二酐与辛醇(2-乙基己醇)合成均苯四甲酸四(2-乙基己)酯(TOPM),其最佳反应条件为:反应温度200～210℃,醇过量20%,催化剂用量为0.3‰,反应时间2小时,酸值可小于0.5mgNaOH/g;脱醇温度为170～180℃(20KPa绝压下),脱醇时间为1小时;活性炭加入量为0.5‰,在140～150℃时加入.

SO_4^(2-)/TiO_2-Al_2O_3固体酸催化剂的表征及其催化合成均苯四甲酸四异辛酯

用共沉淀法制备了系列SO42-/T iO2-A l2O3固体酸催化剂,用X射线衍射、NH3程序升温脱附、热重分析、X射线能谱、红外光谱、等温吸附等方法对SO42-/T iO2-A l2O3固体酸催化剂进行了表征。表征结果表明,SO42-/T iO2催化剂中加入A l可以阻止T iO2的晶化;增加固体超强酸表面酸强度和酸量;稳定催化剂表面的S,减少其在高温焙烧下的流失量;增大催化剂的比表面积。SO42-/T iO2-A l2O3固体酸催化剂在合成均苯四甲酸四异辛酯的反应中有很高的活性,在A l摩尔分数23.1%、焙烧温度400℃时,催化活性最好,反应2h后,转化率达到98.2%。

一种新的共发光体系──铽－钆（钪）－均苯四甲酸体系的研究和应用

本文研究发现铽与均苯四甲酸有强烈的荧光反应，并观察到钆（钪）存在下的共发光现象，研究了该反应的荧光特点和影响因素，确定了反应和测定的最佳条件。钆和钪的引入使原有的铽－均苯四甲酸体系的荧光分别增加了２４０和９５倍。在最佳条件下，对应于钆和钪，铽的浓度分别在５．０×１０－８～３．０×１０－５ｍｏｌ／Ｌ和７．０×１０－８～１．０×１０－５ｍｏｌ／Ｌ的范围内与荧光强度成线性关系，检测限分别为２．０×１０－１０和５．０×１０－１０ｍｏｌ／Ｌ采用多点增量标准加入法测定了合成样品和包头稀土样品中的铽。回收试验的回收率为１００．１±０．０１％和９９．１±０．０３％。

均苯四甲酸铕发光配合物的合成与表征

在乙醇和水的混合溶剂中合成了均苯四甲酸(H4L)铕发光配合物。通过元素、化学分析、红外光谱确定其化学组成为Eu4/3L·7H2O。热分析表明,配合物在530℃以下稳定性较好,X射线衍射结果表明,配合物为晶体物质,扫描电镜照片表明配合物为块状物质,晶粒10μm-20μm,荧光光谱分析表明配合物在紫外光的激发下发出铕的特征荧光。

SiO_2粉末中均苯四甲酸铕稀土配合物的发光性质

采用溶胶 -凝胶法 ,以掺杂方式制备了含有均苯四甲酸铕稀土配合物的 Si O2 粉末转光材料。讨论了协同发光离子对其发光强度的影响 ,研究了他们的激发光谱和发射光谱 。

铽-镧(镥、钇)-均苯四甲酸共发荧光体系的研究和应用

研究发现Ｌａ３＋（Ｌｕ３＋、Ｙ３＋）对Ｔｂ３＋－均苯四甲酸（ＢＴＣＡ）体系具有强烈的共发荧光效应，在最佳条件下，共发光离子Ｌａ３＋、Ｌｕ３＋、Ｙ３＋可分别使Ｔｂ－ＢＴＣＡ体系的荧光增强３１２、１３３和１００倍。分析了Ｔｂ－Ｌａ（Ｌｕ、Ｙ）－ＢＴＣＡ共发荧光体系的荧光特点，形成条件和影响因素。利用Ｌａ３＋（Ｌｕ３＋、Ｙ３＋）的增敏效应，测定了合成稀土样品和包头稀土标准氧化物中的Ｔｂ，结果满意，回收试验的回收率为９４．３％～１０４．４％。

均苯四甲酸铽发光配合物的合成与表征

在乙醇和水的混合溶剂中,合成了均苯四甲酸铽发光配合物。通过元素分析、化学分析、红外光谱、热分析等确定其化学组成为Tb(HL)·5H2O。X射线衍射分析表明配合物为晶体物质,扫描电镜照片结果表明配合物为棒状物质,晶粒大小10μm～20μm,荧光光谱分析表明配合物在紫外光的激发下发出铽的特征荧光。

均苯四甲酸二酐制备方法的研究进展

介绍了国内外各种制备均苯四甲酸二酐的方法,并对各方法的优缺点进行对比,得到采用一氧化碳羰基化法制备均苯四甲酸二酐是较佳工艺路线,该法副反应少,产品纯度高,收率高,选择性好,对设备的腐蚀性小。目前研究的重点是开发新型高效、廉价的催化剂。

精均苯四甲酸二酐的研制

开发了一种由均四甲苯空气气相氧化制备均苯四甲酸二酐过程所需的催化剂,该催化剂活性组分为V-Ti-P-Nb。研究了载体种类、活性组分、温度、空速和反应物浓度对工艺结果的影响。同时研究了将粗酐直接利用有机溶剂进行重结晶精制的方法。

废水中均苯四甲酸的回收与测定

用重氮甲烷酯化气相色谱内标法测定从废水中回收的均苯四甲酸。色谱柱为5%OV-17/ChromosorbW/AWDMCS,邻苯二甲酸二甲酯为内标,方法简便、快速。该方法为废水中均苯四甲酸的回收工艺提供了可靠的质控分析手段。

Fenton试剂预处理高浓度均苯四甲酸二酐生产废水的研究

研究采用Fenton试剂预处理含高浓度均苯四甲酸二酐生产废水。以废水的COD去除率为指标,通过单因素试验和正交试验,对Fenton试剂催化氧化有机物的影响因素进行分析。结果表明:在反应初始pH值为3.0、H2O2用量为35mmol/L、Fe2+用量为4.0mmol/L、反应时间为60min的条件下,COD的去除率达到76%。同时,处理后废水的BOD5与COD的质量比由0.140提高到0.417,可生化性显著提高,有利于后续的生化处理。

稀土复合固体酸SO_4^（2－）／TiO_2－La_2O_3合成均苯四甲酸四（2－乙基己）酯

该文研制新型稀土复合固体酸ＳＯ２－４／ＴｉＯ２－Ｌａ２Ｏ３，用于催化合成均苯四甲酸四（２－乙基己）酯。实验表明，催化剂制备条件对固体酸的催化活性有较大的影响，催化剂制备最佳条件为原子比Ｌａ／Ｔｉ是０．１７、氢氧化物于ｐＨ≈９沉淀、沉淀在０．８ｍｏｌ／ｌ硫酸浓度中浸泡、４５０℃焙烧，酯化反应的转化率较高。研究催化剂的用量及其反复使用后的效果，产品色泽和酸值优于硫酸催化酯化所得的产品，使用该催化剂后，工艺简单、副反应少，对设备腐蚀小，催化剂容易再生反复使用，对水稳定。

钛酸丁酯催化合成均苯四甲酸四(2-乙基己)酯

研究了以钛酸丁酯为催化剂 ,由均苯四甲酸二酐和 2乙基己醇进行酯化反应制备均苯四甲酸四 ( 2乙基己 )酯 ( TOPM)。在酐∶醇为 1∶ 8(摩尔比 ) ,催化剂用量为 5%～ 6 % (占酐用量 ) ,反应温度 2 0 0～ 2 0 5℃ ,反应时间 2 h的条件下 ,TOPM的得率达 97.4 % ,酸值达 0 .0 4 mg Na OH/ g,色泽浅。

均苯四甲酸二酐的合成工艺研究进展

均苯四甲酸二酐是碳十重芳烃重要的衍生物,主要作为合成聚酰亚胺的单体使用。综述了均苯四甲酸二酐的合成研究进展,包括液相氧化、气相氧化以及频哪醇合成工艺及催化剂的研究进展,并结合目前的研究现状,对未来的应用前景和发展方向提出了展望。

气相氧化法生产均苯四甲酸二酐催化剂进展

介绍了均四甲苯空气气相氧化制均苯四甲酸二酐氧化过程所需催化剂的进展,着重介绍了催化剂活性组分和制备方法在国内外的研究和应用情况,井展望了未来的研究方向。

均苯四甲酸根桥根联双核铜配合物的合成、磁性与生物活性

以均苯四甲酸根阴离子 (PMTA )为桥联配体 ,分别端接 2 ,2’ 联吡啶 (bpy) ;1,10 邻菲洛啉(phen)和 2 ,9 二甲基 1,10 邻菲洛啉 (Me2 phen) ;合成了 3种新的双核铜 (II)配合物 [Cu2 (PMTA) (bpy) 2 ](1) ,[Cu2 (PMAT) (phen) 2 ] (2 )和 [Cu2 (PMTA) (Me2 phen) 2 ] (3) .经元素分析、摩尔电导和磁性的测定以及红外光谱和电子光谱等方法对这些配合物进行了表征 .测定和解析了配合物 (1)的变温磁化率 (4～ 30 0K ) ;研究了这些配合物的生物活性 .结果表明双核配合物中金属离子间存在弱的反铁磁性自旋交换相互作用 ,且 3种双配合物均有一定的抑菌活性 .

100t/a均苯四甲酸二酐的技术开发

介绍了均苯四甲酸二酐的用途和生产方法。对以均四甲苯为原料、采用空气催化氧化法制备均苯四甲酸二酐的过程 ,介绍了其催化剂的载体种类、活性组分以及温度、空速、反应物浓度等工艺条件的影响。完成了 10 0t/a生产装置的设计。总结了该生产装置的实际运行情况 。