从头算研究3-氨基-1-丙醇的电离能

采用MP2／6—311＋＋G＊＊方法研究了3-氨基-11-丙醇势能面上能量最低的14种构象．运用B3LYP，MP3和MP4计算了构象的相对能量，结果说明含有分子内OH．．．N氢键的两种构象最稳定．电子传播子理论P3／aug—CC—pVTz近似方法计算了构象的电离能，与光电子能谱的实验数据符合较好．运用自然键轨道理论解释了构象间最外价壳层轨道电离能的筹异．结合统计力学原理，计算了不同温度下的构象分布，解释了光电子能谱依赖温度的原因。

Ga_xP_y(x+y=8)及其阴离子团簇的结构与性质的DFT研究(英文)

用密度泛函理论方法对半导体二元微团簇GaxPy和GaxPy-(x+y=8)的几何结构、电子态、能量等进行了计算,在B3LYP/6-311+G(2df)水平下完成结构优化和频率分析.讨论了电荷诱导结构发生变化情况,与中性团簇相比,在阴离子团簇中,Ga—P键较P—P键有利于形成.预测了未知Ga1P7-、Ga2P6-、Ga3P5-、Ga6P2-和Ga7P1-化合物的最稳定结构存在的可能性,得出在GaxPy和GaxP-y(x+y=8)中,Ga4P4和Ga4P4-比较稳定.给出了两种能差即绝热电子亲合势(ΔEAEA)和垂直电离能(ΔEVDE),并与相关文献作比较.Ga4P4和Ga5P3的绝热电子亲合势与实验值相当吻合.布居分析表明,磷化镓团簇的成键属于混合键型.

Al2Hx（x=1～3）分子团簇结构与光谱研究

用密度泛函理论（DFT）的B3LYP方法在6-311＋＋g（d，p）水平上对Al2Hx（x=1～3）分子团簇的几何构型、电子结构、振动频率、垂直电离能和垂直电子亲和能等性质进行了理论研究。通过对基态结构的几何参数分析发现，它们的基态结构趋于对称性较高的构型。它们的基态结构为：Al2H（^2A1）C2V，Al2H2（^1Ag）D2h和Al2H3（^2A’1）D3h，对基态结构的垂直电离能讨论表明，氢原子数从1增加到3，其气态分子越来越稳定。

(GaP)_n和(GaP)_n^-(n=10～16)团簇的结构与稳定性研究

采用密度泛函理论B3LYP/Lanl2dz方法对(GaP)n和(GaP)-n(n=10～16)团簇的一系列异构体的结构和稳定性进行了研究.讨论了中性团簇得到一个电子之后,几何结构和电子性质的变化.频率分析预测出最强吸收峰位于341～390cm-1区域.从能隙、结合能和能量二次差分等方面综合考虑,具有Th对称性的(GaP)12和(GaP)1-2分别是中性(GaP)n和阴离子(GaP)-n团簇中最稳定的,而具有Td点群结构的(GaP)16也比较稳定,究竟哪种结构易于合成还有待于实验的进一步证实.在相同理论水平上计算了基态(GaP)n(n=10～16)的绝热电子亲合势(AEAs)及其基态阴离子的垂直电离能(VDEs),这对以后的实验数据分析将有一定的参考价值.

[P_4MP_4]^(n-)(M=Fe,Ru,Os,Co,Rh,Ir;n=1,2)和[P_4MP_4Na]^-(M=Fe,Ru,Os)的结构和稳定性

用密度泛函理论(DFT)研究了标题化合物的电子结构、电离能和稳定性。研究发现,体系的交错型(D4d)结构是稳定的,而重叠型(D4h)异构体则是过渡态。从垂直电离能的计算可知,Fe、Ru和Os的配合物对分子内的库仑排斥力而言是不稳定的,而Co、Rh和Ir的类似物则是稳定的。此外,计算结果表明,钠能作为抗衡离子来抵消分子内的库仑排斥力,使电子不会自发地离去,因为这样可以产生更稳定的结构,即[P4MP4Na]-,从而可以便于实验操作。另外,金属-配体裂解反应能的计算表明这些夹心型配合物都是热稳定的。

基态原子价电子平均能的估算及应用

本文提出了一个判断元素化学分性的能量标度，它对周期表中元素性质的递变给予了较为合理的解释，用值划分的化合的价键类型与实验数据相一致。

小尺寸金属钨团簇的密度泛函研究

在相对论原子实势（RECP）近似下,采用密度泛函理论B3LYP方法对Wn（n=2～7）团簇进行优化,得出稳定的平衡几何结构.并计算了垂直电离能,最高占据轨道（HOMO）与最低非占据轨道（LOMO）之间的能隙.得出小尺寸金属钨团簇失去电子的能力随原子个数的增加而增大,W3的稳定性最好的结论.

NO_3为配体的超卤素/飙卤素的理论研究

以超卤素M(NO_3)_2^-(M=Li,Na)为基元,构建了超卤素团簇M_n(NO_3)_(n+1)^-(M=Li,Na;n=2,3)。采用密度泛函理论研究了这些团簇的结构、垂直电离能(VDE)、绝热电离能(ADE)等性质。M_2(NO_3)_3^-由超碱金属M_2(NO_3)^+与NO_3-结合形成,结果显示,用超碱金属取代碱金属作为团簇的中心,M_2(NO_3)_3的VDE不升反降。M_3(NO_3)_4^-由金属原子与超卤素M(NO_3)_2^-结合形成,碱金属是团簇中心。M_3(NO_3)_4^-的VDE大于基元,形成了飙卤素。而且通过最高占据轨道与最低非占据轨道间的能级差(HOMO-LUMO gap)的计算结果发现,随着碱金属原子数目的增加,团簇的化学稳定性越高。

Ab initio Study on Ionization Energies of 1-Methyl-hypoxanthine

1-methyl-hypoxanthine 的六低 tautomers 在 B3LYP/aug-cc-pVDZ 水平被学习了。有可比较的精力的二 tautomers N7H 和 N9H 比其它是更多的马厩。在 P3/aug-cc-pVDZ 近似与 ab initio 电子增殖者理论计算的 tautomers 的垂直电离精力与从光电子光谱学的试验性的数据一致。根据计算相对精力和比较在之间模仿并且试验性的光电子系列，它证明有在煤气阶段的实验的 1-methyl-hypoxanthine 的至少二 tautomers。

AlH_n(n=1—3)的分子结构和AlH_3热力学稳定性

在gaussian03基础上,分别用b3lyp和qcisd方法,在6-311++g基组水平上研究了AlHn(n=1—3)分子及其一价阴阳离子的几何结构和谐振频率,计算了它们中性分子的离解能,第一垂直电离能,电子亲和能.并与可能得到的实验值及文献上的理论计算值进行了比较.发现qcisd方法得到的数据更接近实验值.计算发现对AlH,AlH2和AlH3分子及其1价阳离子的Al—H键长,随着H原子数的增多,键长越短,同分子的阳离子比中性分子的Al—H键长短,也就是说H原子数越多,Al原子对H原子吸引越强,电子云越向Al原子靠近,失去一个电子的阳离子比中性原子的电子云更靠近Al原子.但它们得到一个电子的阴离子,却没有这个规律.计算表明在低温下,AlH3的平衡压力高于NiH的平衡压力,但是AlH3的平衡压力仍然相当低,同时,AlH3的De=9.3705eV,在298.15K时的ΔG0=-163.373kJ,因此,AlH3在热力学上应是比较稳定的.问题在于AlH3易于部分离解出氢气,导致发生化学变质.可否储存在含一定氢(在爆炸极限之外)的气氛中而保持较稳.

金镍二元团簇结构和电子性质的理论研究

在UBP86/LANL2DZ和UBP86/def2-TZVP水平下详细研究了AumNin(m+n≤6)团簇的几何结构和电子性质.详细地分析了团簇的结构特征,平均结合能,垂直电离势,垂直电子亲和能,电荷转移以及成键特征.所有混合团簇中,镍原子趋于聚集到一起,形成最多Ni—Ni键,金原子分布在镍原子聚集体周围以形成最多Au—Ni键.Ni原子较少团簇的电子性质与纯金团簇类似,呈现一定奇偶振荡.混合团簇中存在镍到金原子间的电荷转移.Ni原子较少团簇中,自旋电子主要定域在Ni原子上,Ni原子较多团簇中,Au原子明显受到自旋极化.混合团簇的分波态密度表明,AuNi混合团簇对小分子的反应活性要高于纯金团簇.

Al_2O_3H_x(x=1—3)分子团簇的结构与光谱研究

用密度泛函理论(DFT)的B3lyp方法在6-311++g(d,p)水平上对Al2O3Hx(x=1—3)分子的几何构型,电子结构,振动频率等性质进行了系统研究.并给出了它们可能基态结构的总能量(ET),零点能(Ez),摩尔热容(Cv),标准熵(S),原子化能(ΔEm),垂直电离能(IP)及垂直电子亲和能(EA).Al2O3H和Al2O3H2分子可能的基态的几何构型都为平面结构.Al2O3H3的两个可能为基态的几何构型都是在立体Al2O3(D3h)的几何结构基础上加三个氢原子构成.这三个分子的能量最低结构为Al2O3H(2A′)Cs,Al2O3H2(1A′)Cs,Al2O3H3(2A)C1.