N-咪唑基乙酸乙酯的合成及其缓蚀性能

以咪唑和氯代乙酸乙酯为母体合成了N-咪唑基乙酸乙酯(IEA),用红外光谱表征了其结构,并用极化曲线法和交流阻抗法测试了其在NaHCO_3及Na_2SO_4溶液中对金属铜的缓蚀性能。实验证明,与咪唑相比,N-咪唑基乙酸乙酯分别在NaHCO3 或Na_2SO_4质量分数为3%的溶液中(15℃)具有用量少,缓蚀性能好的特点。在上述溶液中用量均为5mg/L时,缓蚀效率分别可达86.8%和92.7%。

2-(2-氨基噻唑-4-基)-(z)-2-甲氧亚胺基乙酸乙酯合成方法的改进

2-(2-氨基噻唑-4-基)-(z)-2-甲氧亚胺基乙酸乙酯是制备头孢噻肟等三代头孢菌素的重要中间原料。它是以乙酰乙酸乙酯为起始原料,经肟化、甲基化、溴化、环合四步反应合成。产物顺式异构体的总收率达60%,熔点162.5～164℃,质量经检查符合标准。

2-(2-氨基噻唑-4-基)-2-三苯甲氧基亚氨基乙酸乙酯的全合成研究

对2-(2-氨基噻唑-4-基)-2-三苯甲氧基亚氨基乙酸乙酯的合成工艺进行了研究。以乙酰乙酸乙酯为起始原料,合成去甲基氨噻肟酸乙酯。然后再与三苯基氯甲烷反应,得到2-(2-氨基噻唑-4-基)-2-三苯甲氧基亚氨基乙酸乙酯。并优化了反应条件,使总收率达到48.8%,高于现有文献值(35.3%)。2-(2-氨基噻唑-4-基)-2-三苯甲氧基亚氨基乙酸乙酯结构经核磁共振氢谱确证。改进后的合成路线操作简单,收率高,易于实现工业化。

2-(9-蒽基)-2-甲氧基乙酸乙酯的高效液相色谱手性拆分

以键合在5μm硅胶上的纤维素-三(二甲基苯基氨基甲酸酯)为色谱柱的手性固定相,采用高效液相色谱(HPLC)法对外消旋的2-(9-蒽基)-2-甲氧基乙酸乙酯进行了手性拆分。对影响2-(9-蒽基)-2-甲氧基乙酸乙酯拆分的三个重要因素:流动相组成、流速、色谱柱温度进行了研究。实验结果表明,在流动相组成为正已烷-异丙醇(94/6,V/V),流速1.0 mL/min,柱温20℃的条件下,2-(9-蒽基)-2-甲氧基乙酸乙酯对映体得到很好的分离,分离度为3.63。

三甲硅基亚环己基(或环己基)乙酸乙酯的合成和香气

合成了 2个 3-三甲硅基亚环己基乙酸乙酯 (为一对顺反异构体 ) ,3-三甲硅基环己基乙酸乙酯及 4 -三甲硅基亚环己基乙酸乙酯 ,共 4个化合物 ,这些化合物均未见报道 .通过1 HNMR、MS分析配合 GC测定纯度确定了它们的结构 ,请评香专家评定了它们的香气 ,并与环己基乙酸乙酯 ,4

α-甲酰基苯乙酸乙酯的合成

α－甲酰基苯乙酸乙酯（１）是合成利血生的中间体，利血生临床上用于治疗血小板减少症、再生障碍性贫血等。文献报道［１］，（１）的合成是以苯乙酸乙酯和甲酸乙酯为原料，经金属钠催化，缩合而制得，收率为６０％。ＣＨ２ＣＯＯＣ２Ｈ５１）ＨＣＯＯＣ２Ｈ５／Ｎａ，乙...

1-乙酸乙酯基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐离子液体用作润滑剂的探讨

合成了含羧酸酯基官能团的功能化离子液体——1-乙酸乙酯基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([EAMIM]BF4),考察了其物化性质、高低温下的摩擦学性能以及对传统润滑油添加剂的相容性和感受性,并选择含有相同烷基的1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐传统离子液体([BMIM]BF4)作为对比。结果表明:两种离子液体具有较好的低温流动性、低的蒸发损失和高的热稳定性;能溶解部分具有强极性和杂环化合物的传统润滑油添加剂,但不能溶解大多数常用的油溶性添加剂,[EAMIM]BF4对添加剂的溶解性比[BMIM]BF4弱;在室温及高温条件下,[EAMIM]BF4由于黏度较大而减摩性稍差,但抗磨性比[BMIM]BF4强;极压抗磨剂亚磷酸二正丁酯能提高[BMIM]BF4的抗磨作用,但与[EAMIM]BF4呈现出对抗效应,导致其润滑性能降低。

4-氧代-2-亚胺基噻唑烷-5-亚基乙酸乙酯类化合物的设计、合成及抗癌活性

以胺、异硫氰酸酯和炔酯为原料,通过三组分偶联环化制备了一系列4-氧代-2-亚胺基噻唑烷-5-亚基乙酸乙酯类化合物.采用噻唑蓝(MTT)法研究了目标化合物对人肝癌细胞Hep G2和人乳腺癌细胞MCF-7的体外抗癌活性,结果发现大多数化合物显示出明显的抗癌活性.与顺铂相比,(Z)-2-((Z)-2-((3,4-二氯苯基)亚氨基)-3-(3-(4-甲基哌嗪-1-基)丙基)-4-氧代噻唑烷-5-亚基)乙酸乙酯(4r)表现出最好的细胞毒性,对Hep G2和MCF-7的IC50值分别为0.88和0.80μmol/L,并且讨论了药物的初步构效关系.这些化合物对肿瘤细胞具有良好的生物活性,是一类有应用前景的化学治疗药物,值得进行后续研究.

(Z)-4-氯-2-羟亚胺基乙酰乙酸乙酯的合成

采用4-氯乙酰乙酸乙酯为原料,对(Z)-4-氯-2-羟亚胺基乙酰乙酸乙酯的合成条件进行了研究,确定了优化条件:反应温度5℃、反应时间4h、亚硝酸乙酯气体与4-氯乙酰乙酯的摩尔比n(ONOC2H5)∶n(ClCH2COCH2CO2C2H5)=1.4∶1。优化条件下产物收率约96%。

1-苯基-5-苯基吡唑基-3-氧乙酸乙酯的合成及晶体结构

以肉桂酸甲酯与苯肼为原料,合成得到了1-苯基-5-苯基-3-吡唑烷酮,再经氧化得到1-苯基-5-苯基-3-羟基吡唑,最后与溴乙酸乙酯反应,得到1-苯基-5-苯基吡唑基-3-氧乙酸乙酯,利用溶剂挥发法得到标题化合物的单晶。用元素分析、~1H-核磁共振谱进行了表征,用X-射线单晶衍射分析仪测定了其晶体结构,结果表明：标题化合物晶体属于正交晶系,所属空间群为Pbca,a=1.114 3（2）nm,b=1.573 3（3）nm,c=1.948 4（4）nm,α=90.00°,β=90.00°,γ=90.00（,Dc=1.158g/cm3,Z=8,F（000）=1 360,最终偏差因子分别为R=0.138 3,wR=0.1665。

2-正丁基乙酰乙酸乙酯的合成研究

以乙酰乙酸乙酯为原料,以哌啶、雷尼镍及自制HLC-5助催化剂为多元催化体系,在氢气带压状态下连续加入正丁醛合成2-正丁基乙酰乙酸乙酯。考察了反应温度、加料时间、原料配比及助催化剂用量等因素对反应的影响,优化条件下,合成收率为86.5%,含量为95.2%,成本低,三废少。

2-甲氧亚胺基乙酰乙酸乙酯连续氯化工艺

针对2-甲氧亚胺基乙酰乙酸乙酯卤化反应中成本高、收率低、反应时间长、产品质量不稳定等问题,采用氯气为卤化试剂,对2-甲氧亚胺基乙酰乙酸乙酯氯化反应进行了相关的实验研究和机理分析。主要考察了该氯化反应的反应热、温度和酸性条件对顺反异构体的影响,同时采用多级溢流釜和动态管式反应器以实验的方式实现了该氯化反应的连续化反应工艺,并进行了连续化实验探索。由结果可知,涉及的烃化物氯化反应放热量为161.387 4 kJ/mol,优化反应温度10—20℃,酸性反应条件利于反式异构体转化为目标产物,实验结果和机理分析一致。溢流釜式连续化制备的目标产物高于现实生产中的90%,反式副产物低于现实生产中的7%,充分说明了该生产工艺可以实现连续化合成工艺。

可见光诱导的2,2-二(1H-吲哚-3-基)乙酸乙酯的合成——推荐一个绿色有机化学实验

可见光催化由于其清洁、高效、反应条件温和等优点,近年来已在有机合成领域得到广泛应用。但是目前可见光催化的反应尚未在本科生实验教学中得以推广。3,3’-二吲哚基甲烷骨架广泛存在于药物分子结构中,其也可以作为生物碱类天然产物合成的重要中间体。最近,我们发展了一种通过可见光诱导的甘氨酸衍生物与吲哚间的需氧脱氢偶联反应来合成3,3’-二吲哚基甲烷的方法。在此工作的基础上,我们设计了一个以N-(4-甲氧基苯基)甘氨酸乙酯和吲哚为原料,以罗丹明6G为光催化剂,在可见光照射、室温条件下高效合成2,2-二(1H-吲哚-3-基)乙酸乙酯的半微量绿色有机化学实验,目的在于通过将前沿科研内容引入实验教学,进一步促使大学生开拓知识视野、树立"绿色化学"理念和环保意识。

3,3—二乙酸乙酯基—2,4—戊二酮的合成和晶体结构

合成和表征了３，３－二乙酸乙酯基－２，４－戊二酮，得出其为单斜晶系，空间群为Ｃ２／ｃ，ａ＝１４．８６４（２）Ａ，ｂ＝１０．５６７４（７）Ａ，ｃ＝９．５０５３（６）Ａ，β＝１０１．８２５（６）°，ｖ＝１４６１．１３（２）Ａ，Ｚ＝４，Ｄｘ＝１．２３８ｍｇ／ｍ＾３，μ＝０．０９８ｍｍ＾－１，ｆｉｎａｌＲ＝０．０３１４，Ｒｗ２＝０．０８９１。

氯甲酸三氯甲基酯合成氯甲酰基重氮乙酸乙酯

以甲苯为溶剂，催化量的有机碱作用下，在温和的条件下，采用氯甲酸三氯甲基酯替代光气合成氯甲酰基重氮乙酸乙酯，产品含量高达98％，收率比文献值高出20％。

氯甲酰基重氮乙酸乙酯的合成

氯甲酰基重氮乙酸乙酯，又名2-氯甲酰基-2-重氮乙酸乙酯，为浅黄色的液体，bp62℃（200Pa)，常压下加热至100℃开始分解，溶于苯，甲苯，二甲苯和氯苯等，它是一种重要的有机合成中间体，广泛应用于医药，农药，染料以及具有生物活性的化合物的合成。

(9H-氧杂蒽-9-羰基)甘氨酸乙酯的电化学合成研究

甘氨酸乙酯类结构作为许多生物活性化合物的关键结构基序和多用途的构建模块,一直是研究的热点。利用绿色可持续的电力作为输出能源,以氧杂蒽和异氰基乙酸乙酯为原料,通过电催化酰化反应来合成(9H-氧杂蒽-9-羰基)甘氨酸乙酯,利用核磁共振氢谱、核磁共振碳谱和质谱对其结构进行表征,并考察了在不同电极、电解质、电流、溶剂、温度条件下对其产率的影响。该方法收率较高,产物的原材料易获取,为合成甘氨酸乙酯类结构提供了一种独特的方案。

3-烷基-5-苯基亚甲基-2-硫代-4-咪唑啉二酮类化合物的合成

氯乙酸乙酯和叠氮化钠的亲核取代反应产物α-叠氮基乙酸乙酯与苯甲醛缩合得到α-叠氮基苯基亚甲基乙酸乙酯,此缩合产物与三苯基膦的Staudinger反应制得的α-乙酯基苯基亚甲基膦亚胺,再与烷基异氰酸酯、硫化钠/冰醋酸发生三组分串联aza-Wittig反应,合成出标题化合物。探讨了反应进行的条件和产物的波谱性质,提出了可能的环化反应机理。生成的环化产物均为新的化合物,其结构经元素分析、IR、1HNMR和MS确证。

酯基功能化离子液体作为钢/钢摩擦副润滑剂的摩擦学性能研究

合成了含酯基官能团的咪唑类离子液体;研究了其物化性质及热稳定性;通过与非功能化的烷基咪唑离子液体对比,在SRV摩擦磨损试验机上研究了常温及高温条件下酯基功能化离子液体作为钢/钢摩擦副润滑剂的摩擦学性能;用SEM和XPS对磨斑表面进行了分析.结果表明:酯基功能化离子液体具有很高的热稳定性;酯基团的引入使得离子液体的黏度有所增加,导致其在较低载荷下的减摩性能降低,但引入的酯基官能团增强了离子液体对金属表面的化学吸附力,使其抗磨性能显著提高,在高载荷下离子液体分解所产生的活性元素氟与摩擦副表面的金属发生摩擦化学反应,生成以氟化亚铁和氧化铁为主体的边界润滑膜,从而降低了摩擦和磨损.同时发现含有TF2N-阴离子的功能化离子液体较含有BF4-阴离子的功能化离子液体具有更好的抗磨性能;含有较长N-烷基链的功能化离子液体的抗磨减摩性能较好.

新型吡啶氧基苯胺基丙酸/乙酸乙酯的合成以及除草活性研究

芳氧苯氧基丙酸酯是一类以单子叶植物叶绿体内乙酰辅酶A羧化酶为作用靶标的重要除草剂.合成了23个全新的吡啶氧基苯胺基丙酸/乙酸乙酯类化合物,并通过核磁共振氢谱、高分辨质谱和X单晶衍射对新化合物结构进行了确证.测定了新化合物对稗草和油菜的室内生物活性,结果表明,新化合物对稗草具有较好的抑制作用,其中2-[4-(5-NO_2-2-吡啶氧基)苯胺基]丙酸乙酯(B5)活性最高,对稗草的除草活性与对照药剂氟吡甲禾灵相当,可以作为研究新除草剂的先导化合物.