含三环醚系物质UNIFAC基团新交互作用参数的拟合

研究了ＵＮＩＦＡＣ基团贡献法中三环醚分子基团的划分法，用文献实测汽液平衡（ＶＬＥ）数据拟合出６对三环醚基的新交互作用参数，用本文提出的基团划分法和交互作用参数，成功地预测了９对含三环醚物质的ＶＬＥ数据。

BP神经网络模拟计算基团贡献法的基团作用参数

随着现代化工产业的发展,液相混合物的沸点和活度等热力学参数发挥着重要作用,这些参数可以通过基团贡献法模拟得出。基团贡献法中基团间的交互作用参数是必要的参数之一,它虽然可以通过实验方法得出,但存在耗时长、精度低等缺点。因此本文利用反向传播神经网络对基团交互作用参数进行预测。使用已测得的基团交互作用参数作为训练和测试数据,对基团交互作用参数进行模拟计算。实验证明反向传播神经网络可用于基团交互作用参数的模拟,预测值和真实值拟合度为99.99%,能够满足实际需求。

UNIFAC-PR模型应用范围的进一步拓展

利用Nelder-Meand扩展单形求极值法估算出了预测型的UNIFAC-PR模型的18对新的基团交互作用参数,进一步扩大了UNIFAC-PR模型的应用范围.并根据新估算出的基团交互作用参数对35个二元汽液相平衡体系的泡点压力和汽相组成进行了预测,预测值和实验值吻合良好.

改进的UNIFAC-SRK法预测汽液平衡

链烷烃分子结构非常相似,可以认为链烷烃溶液是无热体系,因此其超额吉布斯自由能可以假设为零,由此可以得到不含能量项的简化Vidal混合规则.这一改进混合规则和原来的Vidal混合规则一起构成改进的UNIFACSRK模型.同时,根据NelderMead扩展单形求极值法估算出了23对新的基团交互作用参数.利用估算出的基团参数对43个二元汽液平衡体系的泡点压力和汽相组成进行了预测,大部分体系的泡点压力和汽相组成预测平均偏差都低于5 0%.

UNIFAC-SRK模型应用范围的进一步拓展

根据HV混合规则,利用UNIFAC模型、SRK状态方程及相关热力学函数,推导出UNIFAC-SRK模型的逸度系数方程。根据Nelder-Meand法,采用FORTRAN编程,估算出了18对新的基团交互作用参数,扩大了该模型的应用范围。根据估算出的基团参数对35个二元汽液平衡体系的泡点压力和汽相组成进行了预测,预测值和实验值吻合良好。