保留取代基团的苯环选择加氢反应催化剂研究进展

具有复杂取代基团苯基衍生物的苯环选择加氢属于原子经济反应,不仅可以消除苯环对人体健康的潜在危害,而且能够赋予所合成材料以特殊功能。该文综述了保留取代基团苯环选择加氢反应的催化剂、操作条件及反应性能的研究进展,主要包括芳香二胺、芳香酯类、芳香族氨基甲酸甲酯、聚苯乙烯、联苯及双酚A等的苯环催化加氢反应。为了使苯环上取代基团不发生反应,多采用Rh、Ru、Pd和Pt等贵金属催化剂。Ni等非贵金属催化剂的活性和选择性有待进一步提高。因此,今后研究重点应是开发减量或替代贵金属的高性能催化剂。

芳香取代基团对力致荧光变色性能影响的研究进展

在分子结构中引入芳香取代基,不仅可以延伸π共轭体系,改善聚集态诱导发射特性,而且还会影响固体的力致荧光变色行为。通过查阅近五年的文献并整理归纳,简要概述了芳香基团的空间位阻效应和电荷特性对其化合物力致荧光变色行为的影响,为进一步探索分子结构与材料性能关系的研究提供了参考。

茚环3-位手性基团取代的桥联二茚锆络合物合成及表征

将(+)-新孟基和(+)-异莰基引入茚环结构中,合成得到三个茚环3-位手性基团取代的桥联二茚配体化合物1a^3a.利用这些配体化合物的二锂盐与四氯化锆反应,最终分离得到两个C2-对称的亚乙基桥联取代二茚锆络合物2b和3b,相应具类内消旋结构、C1-对称的锆络合物2c和3c未能分离得到纯品.所有配体化合物和络合物均通过1H NMR、13C NMR、元素分析(或HRMS)的鉴定.对络合物2c进一步用X射线单晶衍射测定了晶体结构.2c属正交晶系,其空间群为P2(1)2(1)2(1),晶胞参数a=10.946(4),b=13.377(4),c=24.294(8),α=β=γ=90°,Mr=694.94,V=3557(2)3,Dc=1.298 g/cm3,Z=4,F(000)=1464,μ=0.486 mm-1,R=0.0296,wR=0.0683[I>2σ(I)].

亚胺氯化物介导一锅法合成3-吸电子基团取代吲哚衍生物

以3-氰基/酯基吲哚为代表的3-吸电子基团取代吲哚结构存在于多种生物活性分子中,常作为优势骨架构建类药性化合物库用于新药发现.本文设计并发展了一种基于亚胺氯化物活性中间体的串联反应,从邻卤苯乙腈/酯和酰胺出发,在碱和CuBr催化下,一锅法构建结构多样性3-吸电子基团取代吲哚骨架的新合成方法.该反应原料简单易得、反应快速(5 min完成)、产率高、底物适用范围广并可克级放大,具有原子经济性和步骤经济性,是基于优势骨架的多样性导向的合成方法学(privileged substructure-based DOS)案例的重要补充.

叔胺中的取代基团对其促进烯类聚合活性的影响

过硫酸盐和水溶性脂肪胺可以组成引发体系用于烯类聚合反应。脂肪胺的促进聚合活性随其结构不同而异。为了研究清楚脂肪胺促进聚合活性与结构的关系,本文合成了几种甲基取代的脂肪叔胺,分别与过硫酸盐组成引发体系用于烯类聚合反应。研究结果表明,甲基取代基团的效果较好。

几种芳香类NLO材料中非对位取代基团的作用

计算了几种芳香烃类二阶非线性光学材料的分子二阶非线性光学系数 β值 ,研究了这些化合物中非对位取代基团 CH3,Cl,Br和 NHCOCH3等的作用 .结果表明 ,它们对材料的分子内电荷转移和β的影响很小 ,但是对化合物的晶体结构却有很大影响 。

表面糊化处理确定乙酰化羟丙基小麦淀粉中取代基团分布

采用表面糊化技术揭示小麦淀粉乙酰化、羟丙基化及复合改性处理过程中取代基团在颗粒内的分布及分子质量变化过程。通过扫描电子显微镜、凝胶排阻色谱研究淀粉的颗粒特性、分子质量及取代基团分布的变化。结果表明:随着表面糊化程度的提高,小麦淀粉表面变得粗糙,有明显的剥蚀现象,剩余淀粉保持颗粒状态;表面糊化处理后小麦淀粉总糖含量、蓝值均明显降低,剩余淀粉颗粒直链淀粉质量分数呈下降趋势;小麦淀粉经过乙酰化、羟丙基化以及乙酰化羟丙基复合改性后,随着表面糊化处理时间的延长,剩余淀粉颗粒的取代度呈下降趋势。表面糊化处理后外层糊化的程度越高,所获得的剩余淀粉颗粒取代度越低,这表明乙酰化、羟丙基化的取代反应主要在淀粉颗粒的外层发生,颗粒内部的取代程度较低。无论单一或复合改性淀粉,取代基团都主要分布在颗粒的表层。

取代基团在变性淀粉颗粒中的分布

详细论述了取代基团在变性淀粉颗粒表面和内部、结晶区和无定形区、支链和直链上分布的研究原理和方法，认为变性基团可能优先分布在颗粒的无定形区域，但当反应条件十分苛刻时也能进入颗粒的结晶区域；变性优先发生在颗粒的表面，也会在颗粒的内部发生，表面的取代度是整个淀粉颗粒平均取代度的3～4倍；变性既可以发生在直链淀粉又可以发生在支链淀粉的非还原端和分支点周围，并且直链淀粉的取代程度比支链淀粉要高。

蒽衍生物取代基团与三线态-三线态湮灭上转换性能关系研究

三线态-三线态湮灭(TTA)上转换是一种以低功率非相干光泵浦实现大的反斯托克位移的光谱转换技术,具有激发和发射波长可调的特点,在提高太阳能利用率方面具有重要应用价值。经过十几年的发展,敏化剂分子的研究取得了很大进步,而发光剂分子的研究相对落后。以敏化剂多吡啶钌(Ⅱ)配合物[Ru(bpy)_(2)Phen]^(2+)和发光剂2-位取代的蒽衍生物(DTACl和DTACN)作为研究对象,复配得到两个弱光上转换体系。通过敏化剂与发光剂的发射和上转换光谱性质,系统研究了蒽2-位取代基团对发光效率、三线态-三线态能量传输(TTET)、TTA等能量传递过程的影响。研究发现DTACl具有比DTACN高的荧光量子产率、大的三线态猝灭常数和高的TTA效率,这些结果最终使得[Ru(bpy)_(2)Phen]^(2+)/DTACl的上转换效率高于[Ru(bpy)_(2)Phen]^(2+)/DTACN。除此之外,利用敏化剂、发光剂的发射光谱,结合密度泛函理论计算,进一步从轨道能级的角度,研究了敏化剂、发光剂三线态能级差与TTET效率之间的关系,以及发光剂三线态与单线态能级差与TTA效率之间的关系。研究结果表明:降低蒽2-位取代基团的吸电子能力,能有效提高发光剂的三线态能级水平,从而减小发光剂与敏化剂的三线态能级差,增大发光剂的三线态与单线态能级差,提高发光剂与敏化剂之间的TTET效率、发光剂的TTA效率,进而提高体系的TTA上转换效率。该工作为开发新型、高效的发光剂分子提供了一种简单、可行的设计思路。

芳香族硝基化合物与多硫化钠反应研究(Ⅲ)取代基团对反应的影响

采用紫外光谱及ESR分别测定了不同取代基团的芳香族硝基化合物与多硫化钠溶液的反应。表明当硝基邻位含有取代基团时，将不利于反应；而当甲基邻位含有推电子基团时，使反应速率降低，含有吸电子基因时将促进反应。

α-取代桂皮酰胺类化合物~1H NMR、UV及顺反构型的研究

本文报道了24个α被13种基团取代的桂皮酰胺类化合物的_1H NMR和UV数据。用经验公式计算了β-H的化学位移。结果表明,其测定值与计算值的比较可用于推断这类化合物的顺反构型。它们苯基上质子的化学位移也可为判断构型提供依据。对于成对的化合物,酰胺氮上质子的化学位移及紫外光谱亦有助于判断构型。

O-乙基O-芳基N-异丙基硫代磷酰胺脂结构与活性定量关系中芳基邻位取代效应的影响

利用π、Σσ、F、Verloop的STERIMOL参数及邻位取代基形成氢键的指示变量、定量地分析了39个O-乙基O-芳基N-异丙胺基硫代磷酰胺酯类化合物结构与除草活性的关系,进一步讨论了芳基邻位取代基团对分子除草活性的贡献。

基于对亚苯基双苯偏三酸酯二酐的聚酯酰亚胺的合成与性能研究

随着柔性光电技术的快速发展,制备出具有优异综合性能的聚酰亚胺成为当前的研究热点。本工作采用自制的对亚苯基双苯偏三酸酯二酐和三种含不同取代基团的4,4′-二氨基二苯基甲烷进行反应,制备了三种聚酯酰亚胺树脂,表征了树脂的热性能、溶解性能、力学性能、光学性能。研究发现:对亚苯基双苯偏三酸酯二酐和2,2′-二(三氟甲基)-4,4′-二氨基二苯基甲烷制备的聚酯酰亚胺薄膜,具有较高的玻璃化转变温度和良好的可见光透过率,有望应用于柔性光电领域。

X射线光电子能谱(XPS)在变性淀粉表面基团分布研究中的应用

详述了X射线光电子能谱(XPS)工作的基本原理,测定变性淀粉基团在淀粉颗粒表面分布的样品预处理方法,以及在酯化、醚化、接枝共聚改性淀粉基团分布分析中的应用,并对XPS在变性淀粉基团分布分析前景进行了展望。

阴离子基团共替代诱导的青色硼磷酸盐荧光粉的发光性质研究

文章通过高温固相法,采用阴离子基团共替代策略,合成了硼磷酸盐荧光粉Na_(2)BaCa(PO_(4))^(2-)x(BO_(3))x:0.03Eu^(2+)(NaBaCP^(2-)xBx:Eu^(2+))。通过X射线衍射,荧光光谱分析等研究了荧光粉的结构和发光性能。结果表明,通过B原子取代部分P原子,没有对基质的X射线衍射峰产生明显影响。该荧光粉可被365 nm紫外光激发,产生宽带发射。增加掺杂浓度,发射主峰发生红移,荧光粉色坐标由蓝色过渡到青色。x=0.4时样品的发射光谱覆盖了470-520 nm的青光区域,可以作为弥补青光缺失实现全光谱照明的候选材料之一。

2-芳基-4,9-二氢环庚[b]吡喃-4,9-二酮的合成及不同取代的芳醛对合成的影响

本文介绍了改进的２芳基４，９二氢环庚［ｂ］吡喃４，９二酮的合成方法，应用该方法研究了不同取代的芳醛对该类化合物合成的影响．发现：芳醛的芳基上有给电子基团时，反应顺利进行，芳醛的芳基上有吸电子基团时，反应难于进行．

镧系元素(Ⅲ)萃取时取代基的位阻效应

—)丁基苯酰—N—苯羟基胺（HL）,用以研究在萃取分离典型镧系元素（Ⅲ）（Ln）时取代基的位阻效应。经研究发现全部镧系元素都被以LnL3（HL）2形式的自加合物的化合物所萃取。同时发现N—对—丁基苯酰取代的N—苯羟基胺中的取代基结构与Yb/Eu对的分离因素密切相关。随着Taft’s Es值的减少,即取代基团位阻效应增大,这些化合物对Eu/Yb对的分离因素按特—丁基衍生物】异→正—的顺序减小。研究人员同时还研究了分离因素与取代基的立体化学形状之间的关系。

酞菁配合物的结构与气敏性

综述了酞菁配合物的气敏机理及其结构与气敏性之间的关系。阐述了酞菁环的电子结构是其具有气敏性的基础，讨论了配合物中的中心原子和取代基团对配合物气敏性的影响。

噻唑类除草剂的研究进展

本文从除草方面对噻唑类化合物的生物活性研究进展进行了综述,重点介绍了该类化合物的一些生物活性研究方面的工作,简述了不同取代基团对噻唑类衍生物生物活性的影响,并对它的发展趋势和应用前景作了展望。