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白秃马勃菌油化学成分分析与DPPH自由基清除活性研究 被引量:1
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作者 李皓 朱峰 《广东化工》 CAS 2024年第3期60-63,共4页
为了分析白秃马勃菌油化学成分并评价其1,1-二苯基-2-苦肼基(DPPH自由基)清除活性,利用乙醚为萃取剂,通过连续回流渗漉提取法从白秃马勃中得到粗脂肪,粗脂肪经硅胶短柱进一步纯化后得到菌油。运用气相色谱-质谱联用技术(GC-MS)对白秃马... 为了分析白秃马勃菌油化学成分并评价其1,1-二苯基-2-苦肼基(DPPH自由基)清除活性,利用乙醚为萃取剂,通过连续回流渗漉提取法从白秃马勃中得到粗脂肪,粗脂肪经硅胶短柱进一步纯化后得到菌油。运用气相色谱-质谱联用技术(GC-MS)对白秃马勃菌油的化学成分进行分析,采用体外DPPH自由基清除实验评价菌油的抗氧化活性。结果显示,白秃马勃粗脂肪得率为9.49%,菌油得率为0.28%。经GC-MS分析,白秃马勃菌油中共鉴定出49个化合物,相对含量占总菌油的73.562%,其主要特征化学成分为6种脂肪酸及其酯类衍生物,其中不饱和脂肪酸及其酯类有4个,分别是反亚油酸甲酯、油酸甲酯、顺式-13-十八碳烯酸和亚油酸乙酯,总相对含量为51.06%,饱和脂肪酸及其酯类有2个,分别是棕榈酸乙酯和棕榈酸甲酯,总相对含量为12.55%。自由基清除实验结果表明,菌油具有有效的DPPH自由基清除活性,半数清除浓度(EC50)为26.1362±0.6435 mg/mL。 展开更多
关键词 白秃马勃 菌油 化学成分 气相色谱-质谱联用技术 dpph自由清除活性
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毛蜂窝菌菌油化学成分分析与DPPH自由基清除活性
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作者 彭毓敏 李皓 +1 位作者 朱峰 冼建忠 《佛山科学技术学院学报(自然科学版)》 CAS 2024年第2期74-80,共7页
目的分析毛蜂窝菌菌油的化学成分并评价其1,1-二苯基-2-苦肼基(DPPH)自由基清除活性。方法以乙醚为提取剂,采用连续回流渗漉法提取毛蜂窝菌菌油,通过硅胶柱层析对菌油进行精制。毛蜂窝菌菌油化学成分经过气相色谱-质谱联用(GC-MS)技术分... 目的分析毛蜂窝菌菌油的化学成分并评价其1,1-二苯基-2-苦肼基(DPPH)自由基清除活性。方法以乙醚为提取剂,采用连续回流渗漉法提取毛蜂窝菌菌油,通过硅胶柱层析对菌油进行精制。毛蜂窝菌菌油化学成分经过气相色谱-质谱联用(GC-MS)技术分析,采用面积归一法测定菌油中各组分的相对含量,再用分光光度法评价其DPPH自由基清除活性。结果经GC-MS分析,毛蜂窝菌菌油中一共分离出了223个峰,鉴定出了44种化合物,占菌油的45.067%。相对含量最高的为(E,E)-亚油酸甲酯(5.362%),其次是甘油三亚油酸酯(4.147%),亚油酸甲酯(4.098%),相对含量均超过了4%。菌油DPPH自由基消除活性实验结果显示,一半DPPH自由基被清除时,菌油样品浓度为4.3540 mg/mL。结论毛蜂窝菌菌油的化学成分丰富多样,含有烷烃类化合物12种,脂类化合物12种,烯烃类化合物4种,酸类化合物5种,醇类化合物2种,醚类化合物3种,以及醛、胺等化合物。且该菌油具有有效的DPPH自由基清除活性。 展开更多
关键词 毛蜂窝菌 菌油 化学成分 dpph自由清除活性 气相色谱-质谱联用技术
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含喹啉杂环席夫碱的合成及清除DPPH自由基活性研究
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作者 蒋飘飘 李思奇 +3 位作者 钟妍 罗珍琪 张政泓 张运良 《广东化工》 CAS 2024年第8期18-20,30,共4页
以水杨醛及衍生物(水杨醛、5-甲基水杨醛、5-甲氧基水杨醛)和2-肼基喹啉为原料,合成了3种含喹啉杂环的腙类希夫碱(L1=水杨醛缩-2-肼基喹啉、L2=5-甲基水杨醛-缩-2-肼基喹啉、L3=5-甲氧基水杨醛-缩-2-肼基喹啉),并用红外、紫外可见-吸收... 以水杨醛及衍生物(水杨醛、5-甲基水杨醛、5-甲氧基水杨醛)和2-肼基喹啉为原料,合成了3种含喹啉杂环的腙类希夫碱(L1=水杨醛缩-2-肼基喹啉、L2=5-甲基水杨醛-缩-2-肼基喹啉、L3=5-甲氧基水杨醛-缩-2-肼基喹啉),并用红外、紫外可见-吸收光谱、质谱和核磁共振谱等手段表征其结构,采用1,1-二苯基-2-三硝基苯肼(DPPH)自由基法测试了它们的抗氧化活性,并考察了溶剂、温度、光照对清除DPPH自由基活性的影响。结果表明:以乙醇为溶剂,3种含喹啉杂环的希夫碱对DPPH自由基均具有较好的清除能力,温度、光照对其清除效果影响都较小。 展开更多
关键词 喹啉杂环 希夫碱 合成 清除dpph自由活性
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紫娟茶花色苷单体清除DPPH自由基能力的研究
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作者 田洪敏 任丽群 《农业开发与装备》 2024年第8期172-174,共3页
采用HPLC法检测紫娟茶花色苷的6种单体对DPPH自由基的清除能力。结果表明:花色苷不同单体对DPPH自由基均具有不同程度的清除能力。飞燕草素-3-O-(6-(Z)对香豆酸)吡喃半乳苷对DPPH自由基的清除率为59.07%,飞燕草素-3-O-(6-(E)对香豆酸)... 采用HPLC法检测紫娟茶花色苷的6种单体对DPPH自由基的清除能力。结果表明:花色苷不同单体对DPPH自由基均具有不同程度的清除能力。飞燕草素-3-O-(6-(Z)对香豆酸)吡喃半乳苷对DPPH自由基的清除率为59.07%,飞燕草素-3-O-(6-(E)对香豆酸)吡喃半乳糖苷对DPPH自由基的清除率为45.84%,飞燕草素-3-O-半乳糖苷对DPPH自由基的清除率为38.68%,矢车菊素-3-O-(6-(E)对香豆酸)吡喃半乳糖苷对DPPH自由基的清除率为38.03%,矢车菊素-3-O-(6-(Z)对香豆酸)吡喃半乳糖苷对DPPH自由基的清除率为19.87%,矢车菊素-3-O-半乳糖苷对DPPH自由基的清除率为10.67%。 展开更多
关键词 紫娟茶 花色苷 单体清除 dpph自由
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不同酸碱体系中Pt/SiO_(2)催化肼分解产生自由基
5
作者 李斌 郝帅 +2 位作者 张秋月 夏良树 何辉 《核化学与放射化学》 CAS CSCD 北大核心 2024年第1期54-59,I0006,共7页
采用电子自旋共振(electron spin resonance spectroscopy, ESR)法,探讨高氯酸体系和氢氧化钠体系中H^(+)浓度与OH-浓度对催化剂催化肼断键及断键产生的自由基的状态及行为的影响,明确了酸碱体系下Pt/SiO_(2)催化肼分解产生自由基的差... 采用电子自旋共振(electron spin resonance spectroscopy, ESR)法,探讨高氯酸体系和氢氧化钠体系中H^(+)浓度与OH-浓度对催化剂催化肼断键及断键产生的自由基的状态及行为的影响,明确了酸碱体系下Pt/SiO_(2)催化肼分解产生自由基的差异。结果表明:碱性体系中,随着OH-浓度升高,N-H断键速率显著升高,肼分解以氢解反应为主;酸性体系中,在pH=6.9到pH=1.1范围内,随着H^(+)浓度升高,N-N断键速率急速升高并远大于N-H断键速率,在pH<1.1范围内,随着H^(+)浓度升高,N-H断键速率和N-N断键速率均快速下降。在酸碱变化过程中,N-H断键起着主导作用,决定了肼分解速率,随着酸度升高,N-H断键速率下降,肼分解速率下降。 展开更多
关键词 催化 ESR 自由
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水液相下羟自由基与谷氨酸分子反应机理的量子化学研究
6
作者 牛鹤丽 杨应 +5 位作者 徐岩 孙艳雨 郝成欣 王佐成 姜春旭 赵丽红 《复旦学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2024年第1期143-154,共12页
采用密度泛函理论的M06-2X和MN15方法,结合自洽反应场理论的SMD模型方法,研究了水液相下羟自由基(OH)与谷氨酸分子(Glu)反应的机理。研究发现:Glu的损伤可通过OH抽取其不同位置的H原子、OH加成到羧基和去质子羧基C以及单电子从Glu分子... 采用密度泛函理论的M06-2X和MN15方法,结合自洽反应场理论的SMD模型方法,研究了水液相下羟自由基(OH)与谷氨酸分子(Glu)反应的机理。研究发现:Glu的损伤可通过OH抽取其不同位置的H原子、OH加成到羧基和去质子羧基C以及单电子从Glu分子向OH转移3个途径实现。势能面计算表明:OH加成到羧基和去质子羧基C的反应通道最具优势,反应无势垒;OH抽取质子化氨基H、α-H、β-H、γ-H和羧基H的最低能垒分别是28.7、17.6、8.0、18.3和29.0 kJ/mol;电子从Glu分子向OH转移为劣势通道,反应能垒是255.2 kJ/mol。结果表明,水液相下OH加成和抽H均可诱导Glu分子损伤,损伤的Glu绝大多数难以修复,Glu具有清除羟自由基的能力。 展开更多
关键词 谷氨酸 自由 密度泛函理论 过渡态 电子转移 能垒 损伤
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水液相下Eda酮式异构体与超氧化氢自由基反应的DFT理论计算
7
作者 潘宇 姜春旭 +4 位作者 王颢霖 杨应 董雷刚 王佐成 李冰 《吉林大学学报(理学版)》 CAS 北大核心 2024年第5期1254-1266,共13页
在M06-2X/SMD/6-311+G(d,p)理论水平下,研究水液相1个大气压、 310.15 K温度下依达拉奉(Eda)酮式异构体与超氧化氢自由基(·HO_(2))的反应机理.结果表明:Eda酮式异构体与·HO_(2)的反应有抽H、加成和单电子转移3个过程;抽H反应... 在M06-2X/SMD/6-311+G(d,p)理论水平下,研究水液相1个大气压、 310.15 K温度下依达拉奉(Eda)酮式异构体与超氧化氢自由基(·HO_(2))的反应机理.结果表明:Eda酮式异构体与·HO_(2)的反应有抽H、加成和单电子转移3个过程;抽H反应主要通过·HO_(2)抽取杂环H和甲基H实现,反应的自由能垒为77.1~78.7 kJ/mol;加成反应可通过·HO_(2)加成不饱和C的过程实现,加成自由能垒为48.2~95.0 kJ/mol;加成到杂环上与甲基相连的C原子的放热反应最具优势,自由能垒为48.2 kJ/mol;单电子转移的自由能垒为141.1 kJ/mol,该过程不能实现.可见,水液相下Eda酮式异构体可通过抽H和加成反应消除·HO_(2). 展开更多
关键词 依达拉奉酮式异构体 超氧化氢自由 密度泛函理论 过渡态 Marcus理论 电子转移 自由能垒
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水溶剂环境下Eda酮式异构体消除超氧负离子自由基O^(-)_(2)·的反应机理
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作者 刘立新 陈静思 +3 位作者 杨应 王佐成 姜春旭 李冰 《江西师范大学学报(自然科学版)》 CAS 北大核心 2024年第3期221-232,共12页
该文在M06-2X/SMD/6-311+G(d,p)水平上,研究了在水溶剂环境1 atm压力和310.15 K温度下Eda酮式异构体与超氧负离子自由基O^(-)_(2)·的反应机理.研究发现:Eda酮式异构体与O^(-)_(2)·的反应有抽H、加成以及单电子转移3种方式.反... 该文在M06-2X/SMD/6-311+G(d,p)水平上,研究了在水溶剂环境1 atm压力和310.15 K温度下Eda酮式异构体与超氧负离子自由基O^(-)_(2)·的反应机理.研究发现:Eda酮式异构体与O^(-)_(2)·的反应有抽H、加成以及单电子转移3种方式.反应势能面研究表明:抽H反应的自由能垒为38.0~176.1 kJ·mol^(-1),优势通道是O^(-)_(2)·抽取杂环H,反应能垒为38.0~41.0 kJ·mol^(-1).加成反应的自由能垒为84.2~196.6 kJ·mol^(-1),优势通道是O^(-)_(2)·加成到杂环与甲基相连的C原子上,反应能垒为84.2 kJ·mol^(-1).单电子从Eda酮式异构体向O^(-)_(2)·转移的反应的能垒为409.2 kJ·mol^(-1),该反应不能实现.研究结果表明:在水溶剂环境下Eda酮式异构体可通过提供杂环H以及甲基邻位C与自由基加成2种途径消除O^(-)_(2)·. 展开更多
关键词 依达拉奉酮式异构体 超氧负离子自由 密度泛函理论 过渡态 马库斯(Marcus)理论 电子转移 能垒
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基于氮氧自由基配体的锰和钴双核配合物的分子结构和磁性
9
作者 冯勋 方海鹏 +3 位作者 安杨 张策 陈雪怡 郭博文 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2024年第2期421-429,共9页
合成了2个基于氮氧自由基配体且结构类似的双核配位化合物,其分子式分别为[Mn_(2)(hfac)_(4)(NIT-mo-pmy)_(2)](1)和[Co_(2)(hfac)_(4)(NIT-mo-pmy)_(2)](2),其中hfac=六氟乙酰丙酮,NIT-mo-pmy=2-(2-甲氧基-5’-嘧啶基)-4,4,5,5-四甲基... 合成了2个基于氮氧自由基配体且结构类似的双核配位化合物,其分子式分别为[Mn_(2)(hfac)_(4)(NIT-mo-pmy)_(2)](1)和[Co_(2)(hfac)_(4)(NIT-mo-pmy)_(2)](2),其中hfac=六氟乙酰丙酮,NIT-mo-pmy=2-(2-甲氧基-5’-嘧啶基)-4,4,5,5-四甲基咪唑啉基-3-氧-1-氧自由基。2个配合物均属于三斜晶系P1空间群,其双核配位单元进一步构筑为中心对称的平行四边形分子阵列。变温磁化率的测试表明,在2个配合物中,中心离子和氮氧自由基单元之间存在反铁磁交换作用。借助构效关系研究,分析了磁作用强度的差异。通过适当近似的磁化学模型,对Mn(Ⅱ)配合物的磁性行为进行了定量拟合,并与相关化合物磁作用强度进行了比对、分析。 展开更多
关键词 锰(Ⅱ)配合物 钴(Ⅱ)配合物 晶体结构 NIT-mo-pmy自由配体 反铁磁相互作用
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二价铁活化分子氧体系中溶解氧对活性自由基产生及污染物降解的影响 被引量:1
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作者 王瑛琪 张成武 +3 位作者 王德玉 付玉丰 张慧 秦传玉 《中国环境科学》 EI CAS CSCD 北大核心 2024年第1期132-139,共8页
构建了Fe^(2+)/O_(2)/三聚磷酸钠(STPP)高级氧化体系,通过曝气实验与固定初始DO实验,分别探究了体系在持续曝气与有限溶解氧的条件下活性自由基产生能力与污染物降解效果.结果表明,在以150mL/min流量充分曝气时,Fe^(2+)-STPP浓度由3mmo... 构建了Fe^(2+)/O_(2)/三聚磷酸钠(STPP)高级氧化体系,通过曝气实验与固定初始DO实验,分别探究了体系在持续曝气与有限溶解氧的条件下活性自由基产生能力与污染物降解效果.结果表明,在以150mL/min流量充分曝气时,Fe^(2+)-STPP浓度由3mmol/L增加至20mmol/L,体系在中性条件下羟基自由基(HO•)的产量从0.185mmol/L增加至0.256mmol/L,对苯酚的去除率由81.4%增加到91.5%.在密闭环境中固定初始DO浓度且Fe^(2+)-STPP浓度足量时,O_(2)转化为HO•的转化率约为10.60%~18.05%,转化率随DO浓度增加而增大;明确了体系中HO•产生量、Fe^(2+)消耗量、污染物降解量与初始DO浓度间的响应关系,并建立了线性方程(R^(2)>0.99). 展开更多
关键词 分子氧活化 三聚磷酸钠 活性自由 溶解氧浓度 响应关系 二价铁 污染物降解
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活性氮自由基介导的氧化机制对肉品质的影响研究进展 被引量:1
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作者 赵文秀 杜瑞 +5 位作者 罗瑞明 袁红 杨东松 侯艳茹 张昌艳 罗玉龙 《食品科学》 EI CAS CSCD 北大核心 2024年第16期284-293,共10页
宰后肌肉极易受到促氧化条件的影响发生氧化,导致肉品质下降,包括嫩度、色泽和保水性等,因此氧化机制调控是宰后肉品关注的重点。活性氮自由基(reactive nitrogen species,RNS)是一氧化氮(NO)与包括活性氧在内的化合物相互作用,衍生出... 宰后肌肉极易受到促氧化条件的影响发生氧化,导致肉品质下降,包括嫩度、色泽和保水性等,因此氧化机制调控是宰后肉品关注的重点。活性氮自由基(reactive nitrogen species,RNS)是一氧化氮(NO)与包括活性氧在内的化合物相互作用,衍生出的具有高度氧化活性的自由基和硝基类化合物。RNS不仅能调控线粒体促进细胞的代谢功能,还通过介导线粒体损伤引起细胞凋亡,进而对宰后肉的品质起到调控作用,相关的研究成果亟需总结、归纳。因此,本文概述RNS在细胞中的产生和代谢,阐述RNS通过线粒体调节细胞正常生理功能并通过其对线粒体的损伤作用引发细胞凋亡及介导的氧化机制,包括脂质过氧化和蛋白质氧化;探讨RNS影响宰后肉嫩度、色泽和保水性的机制,以期为提升宰后肌肉成熟技术提供理论参考。 展开更多
关键词 活性氮自由 线粒体损伤 细胞凋亡 氧化机制 肉品质
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镍催化可控/活性自由基聚合反应研究进展
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作者 程骁恺 历伟 +1 位作者 王靖岱 阳永荣 《化工学报》 EI CSCD 北大核心 2024年第4期1105-1117,共13页
可控/活性自由基聚合是近年来发展的温和、聚合反应进程可控、分子结构可设计性强的自由基聚合反应技术,其核心在于活性自由基中间体与催化剂/链转移剂的可逆活化/失活过程,常用于极性单体聚合制备结构多样的有机高分子材料。镍催化剂... 可控/活性自由基聚合是近年来发展的温和、聚合反应进程可控、分子结构可设计性强的自由基聚合反应技术,其核心在于活性自由基中间体与催化剂/链转移剂的可逆活化/失活过程,常用于极性单体聚合制备结构多样的有机高分子材料。镍催化剂具有多变的中心金属价态及多样的聚合反应机理,在可控/活性自由基聚合领域存在独特的优势。对近年来原子转移自由基聚合(ATRP)和有机金属控制的活性自由基聚合(OMRP)中的镍催化剂结构、聚合反应机理、反应行为和产物结构特征进行了综述,并对镍催化的可控/活性自由基聚合未来发展方向和应用前景进行了展望。 展开更多
关键词 催化剂 自由 聚合 可控/活性自由聚合
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NiFe-MOF和氮氧自由基协同增强甾醇电催化氧化
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作者 许银洁 李随勤 +8 位作者 刘力豪 贺佳辉 李凯 王梦欣 赵舒影 李纯 张峥斌 钟兴 王建国 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2024年第3期44-45,共2页
传统甾醇中间体氧化采用重金属铬作为氧化剂,存在毒性大和环境污染等问题。电催化氧化(ECO)以其高效、环保、可控的优点备受青睐,被认为是一种可替代传统工艺的方法。然而,目前ECO面临低电流密度和低时空产率的挑战。本研究采用一步溶... 传统甾醇中间体氧化采用重金属铬作为氧化剂,存在毒性大和环境污染等问题。电催化氧化(ECO)以其高效、环保、可控的优点备受青睐,被认为是一种可替代传统工艺的方法。然而,目前ECO面临低电流密度和低时空产率的挑战。本研究采用一步溶剂热法在石墨毡上制备自支撑NiFe-MOF纳米片电催化剂,并耦合NiFe-MOF与氮氧自由基(4-乙酰氨-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧)协同电催化策略以提高ECO性能。研究发现碱性电解液可重构NiFe-MOF催化剂,从而提高催化活性。此外,连续流动强化传质,成功实现以100 mA·cm^(-2)的大电流密度对19-羟基-4-雄甾烯-3,17-二酮(1a)的选择性电催化氧化,且选择性高达98%,时空产率可达15.88 kg·m^(-3)·h^(-1),是间歇电反应器的35倍。寿命测试发现经10次循环反应后,NiFe-MOF/ACT协同体系对ECO仍具有较高的转化率。通过增大NiFe-MOF面积,将其组装至连续流动式电反应器并进行ECO恒电流电解,可达到12.99 kg·m^(-3)·h^(-1)的时空产率。该工作提出一种NiFe-MOF/ACT协同电催化氧化策略,为实现甾醇选择性氧化提供新的见解。 展开更多
关键词 甾醇 电催化氧化 金属有机框架 氮氧自由 协同作用
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氯自由基介导的光催化芳基醚C(sp^(3))−H氧化生成酯
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作者 刘玉庭 聂贝黎 +2 位作者 李宁 刘慧芳 王峰 《Chinese Journal of Catalysis》 SCIE CAS CSCD 2024年第3期123-128,共6页
饱和的碳氢键氧化是合成化学和化学工业中一类重要的化学反应.然而,饱和C(sp^(3))−H键离解能(BDEs)较高、极性较弱,导致了底物难以活化和催化转化效率较低等问题.在过去的几十年,C(sp^(3))−H键的定向活化转化取得了重要的进展.其中,关于... 饱和的碳氢键氧化是合成化学和化学工业中一类重要的化学反应.然而,饱和C(sp^(3))−H键离解能(BDEs)较高、极性较弱,导致了底物难以活化和催化转化效率较低等问题.在过去的几十年,C(sp^(3))−H键的定向活化转化取得了重要的进展.其中,关于C(sp^(3))−H键催化氧化的研究主要涉及一些键能低的、预活化的C−H键,包括苄基型、亚甲基型、脂肪族X−CH_(2)(X=O,N)和甲苯等,含有未活化C(sp^(3))−H键的复杂化合物的选择性氧化仍具有挑战性.例如,芳基醚C(sp^(3))−H键功能化通常采用计量的过氧化物氧化剂,或者通过单电子氧化和碱促进的去质子化进一步构建C−C/C−N键,产物选择性较低,也带来了一些不利的环境影响.因此,有必要开发高效、温和的芳基醚C(sp^(3))−H键选择氧化方法,并将其应用于有机合成和药物开发.近年来,光催化C(sp^(3))−H键氧化因其操作简便、氧化还原中性等优点,已发展成为一种有用且多样的催化研究工具.本文发展了一种利用氧气作为氧化剂,在可见光驱动下选择性地将芳基醚C(sp^(3))−H键氧化成为甲酸苯酯类产物的新方法.使用Mes-10-phenyl-Acr^(+)−BF_(4)^(-)光催化剂,高效活化多种氯源(如盐酸、无机氯盐和有机氯化物)得到氯自由基,由于其具有较高的氧化能力(+2.03 V vs.SCE)和对氢原子的亲和力,能够通过氢原子转移过程活化芳基醚C(sp^(3))−键,攫取氢自由基得到相应的烷基碳自由基(•CH_(2)OPh)中间体,进一步被分子氧选择氧化得到酯类目标产物.研究结果表明,多种链状芳基醚和不同取代(如给电子基和吸电子基)芳基醚均可发生氧化反应,高收率地合成了一系列官能团丰富的甲酸苯酯类化合物.本文方法具有反应条件温和、操作简单、官能团耐受性好以及可规模化放大等优点,并且少量的水对反应没有明显影响.机理实验研究结果表明,芳基醚C(sp^(3))−H键的断裂是反应过程的决速步骤.紫外可见吸收光谱结果表明,氯离子与催化剂之间的相互作用强于底物,并且自由基捕获实验证实反应体系中存在氯自由基和烷基碳自由基物种,表明反应经历自由基路径.此外,电子顺磁共振测试结果表明,反应过程中存在单线态氧物种,可能是激发态的光催化剂直接与氧气发生能量转移得到;同位素实验(18O)揭示了甲酸苯酯类化合物氧的来源.综上,本文实现了温和条件下光催化芳基醚C(sp^(3))−H键选择氧化反应,高收率合成了一系列甲酸苯酯类化合物.该方法避免了化学计量的过氧化物和碱等添加剂的使用以及底物的过度氧化,阐明了催化反应机制,为其他醚类化合物的C(sp^(3))−H键氧化功能化提供了新思路,为后续化学合成和药物开发提供了参考和启示. 展开更多
关键词 自由 光催化 C(sp^(3))−H键 催化氧化
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虾青素对饲料组胺胁迫下美洲鳗鲡(Anguilla rostrata)幼鱼生长性能、血清生化、肠道自由基水平及肠道菌群的影响
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作者 郭怡彤 江兴龙 +1 位作者 林茂 翟少伟 《海洋与湖沼》 CAS CSCD 北大核心 2024年第2期526-535,共10页
氧化应激是饲料组胺胁迫对鱼体产生危害的主要途径之一。研究具有强抗氧化能力的虾青素对美洲鳗鲡幼鱼饲料组胺胁迫的缓解效果,对降低鱼类饲料源胁迫具有重要意义。将400尾初始体重为(25.01±0.17)g/尾的试验鱼随机分为4个处理组,... 氧化应激是饲料组胺胁迫对鱼体产生危害的主要途径之一。研究具有强抗氧化能力的虾青素对美洲鳗鲡幼鱼饲料组胺胁迫的缓解效果,对降低鱼类饲料源胁迫具有重要意义。将400尾初始体重为(25.01±0.17)g/尾的试验鱼随机分为4个处理组,即对照组、H组、H+Ast4组和H+Ast8组,分别饲喂基础饲料、高组胺饲料(662 mg/kg)及在高组胺饲料中添加4 mg/kg、8 mg/kg虾青素的试验饲料。结果显示:与对照组相比,H组美洲鳗鲡幼鱼生长性能和血清非特异性免疫能力显著降低(P<0.05),肠道自由基水平显著升高(P<0.05),肠道有害菌群丰度升高;H+Ast组美洲鳗鲡幼鱼的生长性能、血清非特异性免疫能力显著高于H组(P<0.05),肠道自由基水平显著低于H组(P<0.05),上述指标H+Ast组与对照组无显著差异(P>0.05)。H+Ast组肠道有益菌群丰度高于H组和对照组。可见,添加4mg/kg虾青素即可缓解饲料组胺胁迫导致的美洲鳗鲡幼鱼生长抑制,提高血清非特异性免疫能力,降低肠道自由基水平,有益调节肠道菌群。添加8 mg/kg虾青素对美洲鳗鲡幼鱼上述指标无进一步的改善效果。研究结果可为虾青素缓解美洲鳗鲡饲料组胺胁迫及其在饲料中的推广应用提供参考。 展开更多
关键词 虾青素 组胺 生长性能 血清生化 自由水平 肠道菌群 美洲鳗鲡
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C_(6)H自由基B^(2)Π-X^(2)Π的O_(0)^(0)带光谱的Λ型双重分裂和寿命展宽
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作者 肖增军 顾洁琼 +4 位作者 李振振 储旺友 张强 陈旸 赵东锋 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE EI CAS CSCD 2024年第1期19-23,I0117,共6页
本文利用狭缝超声射流等离子体结合高灵敏腔衰荡光谱在18990 cm^(-1)附近研究了C6H碳链自由基B^(2)Π-X^(2)Π电子跃迀000带谱带的高分辨光谱.通过采用一套自研的窄线宽纳秒脉冲激光光源,首次在实验上观测到了该电子跃迁谱带的A型转动... 本文利用狭缝超声射流等离子体结合高灵敏腔衰荡光谱在18990 cm^(-1)附近研究了C6H碳链自由基B^(2)Π-X^(2)Π电子跃迀000带谱带的高分辨光谱.通过采用一套自研的窄线宽纳秒脉冲激光光源,首次在实验上观测到了该电子跃迁谱带的A型转动线分裂,获得了B^(2)Π态精确的A型双重分裂光谱常数p’=-1.16(9)×10^(-3)cm^(-1)和q’=-1.22(7)×10^(-4)cm^(-1),并更精确地确定了考虑A型分裂后修正的B、D、γ等光谱常数.基于谱线线形展宽,获得了B^(2)Π的能级寿命~100±20 ps,并分析了其可能的来源机理. 展开更多
关键词 碳链自由 腔衰荡光谱 A型双重分裂 寿命展宽
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基于水自由基阳离子快速检测甲醇和乙醇
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作者 段敏敏 张小平 +3 位作者 胡平花 袁艳春 张兴磊 陈焕文 《质谱学报》 EI CSCD 北大核心 2024年第1期123-130,I0004,共9页
本文采用常压电晕放电电离质谱技术,开发了一种快速检测甲醇和乙醇含量的方法。基于水自由基阳离子分别与甲醇和乙醇相互作用形成相应的水自由基阳离子复合物[CH_(3)OH+H_(2)O]^(+·)(m/z 50)和[CH_(3)CH_(2)OH+H_(2)O]^(+·)(m... 本文采用常压电晕放电电离质谱技术,开发了一种快速检测甲醇和乙醇含量的方法。基于水自由基阳离子分别与甲醇和乙醇相互作用形成相应的水自由基阳离子复合物[CH_(3)OH+H_(2)O]^(+·)(m/z 50)和[CH_(3)CH_(2)OH+H_(2)O]^(+·)(m/z 64),实现了不同种类酒精饮料中甲醇和乙醇的直接快速定性与定量分析。结果表明,甲醇和乙醇的检出限分别为0.011、0.004 mg/L,定量限分别为0.038、0.014 mg/L。该方法无需样品前处理、操作简单、分析速度快,适合含水体系的检测,对复杂体系中甲醇和乙醇的定量分析具有指导意义。 展开更多
关键词 自由阳离子 甲醇 乙醇 含酒饮料 常压电晕放电质谱
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参芪固金汤辅助治疗放射性肺炎疗效及对IL-8、氧自由基的影响
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作者 蔡理军 陈丽 +3 位作者 高夏 武刚 王海军 王江东 《中华中医药学刊》 CAS 北大核心 2024年第7期72-75,共4页
目的研究参芪固金汤辅助治疗放射性肺炎(Radiation pneumonia, RP)的疗效及对患者白细胞介素-8(Interleukin 8,IL-8)、氧自由基的变化影响。方法选取医院2020年4月—2022年12月收治的RP患者80例。根据随机数字法分为常规组(40例)和参芪... 目的研究参芪固金汤辅助治疗放射性肺炎(Radiation pneumonia, RP)的疗效及对患者白细胞介素-8(Interleukin 8,IL-8)、氧自由基的变化影响。方法选取医院2020年4月—2022年12月收治的RP患者80例。根据随机数字法分为常规组(40例)和参芪固金汤组(40例)。常规组给予激素、抗感染、止咳化痰、营养支持等常规治疗,参芪固金汤组在常规组基础上加用参芪固金汤治疗。比较两组肺功能、氧自由基、炎症因子的水平,统计两组疗效。结果参芪固金汤组总有效率[90.00%(36/40)]高于常规组[72.50%(29/40)],差异有统计学意义(P<0.05)。两组治疗前肺功能指标组间比较,差异无统计学意义(P>0.05)。参芪固金汤组治疗后肺活量(Vital capacity, VC)[(2.92±0.45)L]、一氧化碳弥散量(Carbon monoxide diffusing capacity, DLCO)[(18.24±3.96)mL/min]水平高于常规组(P<0.05)。两组治疗前白细胞介素-1(Interleukin-1,IL-1)、IL-8、降钙素原(Calcitonin, PCT)、转化生长因子-β1(Transforming growth factor-β1,TGF-β1)、氧自由基水平组间比较,差异无统计学意义(P>0.05)。参芪固金汤组治疗后IL-1、IL-8、PCT、TGF-β1水平低于常规组,其他指标高于常规组(P<0.05)。结论参芪固金汤辅助治疗RP可减轻炎症反应,清除氧自由基,改善肺功能。 展开更多
关键词 参芪固金汤 放射性肺炎 炎症反应 自由 肺功能
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气相中碱基与核苷自由基的产生与结构研究
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作者 寇敏 徐诗音 +3 位作者 焦鲁杨 杜梦颖 李树奇 孔祥蕾 《质谱学报》 EI CSCD 北大核心 2024年第1期90-102,I0003,共14页
核苷自由基在生物体内扮演着关键角色,特别是在DNA损伤过程中。为深入研究这些自由基的性质、反应机制以及与其他生物分子的相互作用,确定其结构至关重要。质谱通过提供高真空环境,为自由基离子创造了惰性的研究环境,在核苷自由基和碱... 核苷自由基在生物体内扮演着关键角色,特别是在DNA损伤过程中。为深入研究这些自由基的性质、反应机制以及与其他生物分子的相互作用,确定其结构至关重要。质谱通过提供高真空环境,为自由基离子创造了惰性的研究环境,在核苷自由基和碱基自由基的气相研究中展示了不可替代的作用。此外,结合串联质谱和理论计算,能够更准确地分析自由基结构。本文总结了近20年来基于质谱技术的气相中碱基与核苷自由基的研究,详细介绍了自由基离子的产生方法、研究手段以及结构分析的最新成果,提出了对于高活性自由基中间体的结构研究,以及自由基异构体的选择性产生仍然面临挑战,亟需发展新的实验方法和技术手段。 展开更多
关键词 质谱 核苷 自由阳离子 气相结构 光解离光谱
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电子束辐照超高分子量聚乙烯在加速老化过程中的自由基演变
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作者 王静 鲁曼丽 +3 位作者 沈蓉芳 王谋华 胡志杰 张文礼 《辐射研究与辐射工艺学报》 CAS CSCD 2024年第2期18-26,共9页
经过辐照处理的医用超高分子量聚乙烯(UHMWPE)必须通过加速老化试验的验证才能达到植入人体使用的要求,但在加速老化过程中,UHMWPE材料的自由基演化机制尚不明确。本研究从自由基角度出发,对现有加速老化方法的效果进行了系统分析。利... 经过辐照处理的医用超高分子量聚乙烯(UHMWPE)必须通过加速老化试验的验证才能达到植入人体使用的要求,但在加速老化过程中,UHMWPE材料的自由基演化机制尚不明确。本研究从自由基角度出发,对现有加速老化方法的效果进行了系统分析。利用电子顺磁共振波谱研究了电子束辐照交联UHMWPE在加速老化过程中的自由基浓度和组成的变化,分析了自由基在该过程中的演变机理,对比分析了自由基在室温空气和70℃氮气中的演变机理。结果表明:加速老化评估方法有很大的局限性,辐照交联UHMWPE表层和内部的自由基在室温空气环境中的演变与在加速老化环境中的演变有显著区别,氧诱导自由基(OIR)的生成率在室温空气环境中约为2%,在加速老化环境中约为0.3%。OIR自由基在室温空气中会稳定存在,而在加速老化环境中会被快速氧化。 展开更多
关键词 超高分子量聚乙烯 电子束辐照 自由 氧化反应
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