超高效液相色谱-多反应选择离子监测同步在线全扫描质谱技术测定保健品中的类安非他命和匹卡米隆

建立了超高效液相色谱-三重四极杆串联线性离子阱质谱测定保健品中类安非他命（BMPEA）和匹卡米隆的分析方法。样品采用甲醇超声提取,新型反相固相萃取柱（PRiME HLB）净化,采用甲醇-0.1%（v/v）甲酸水溶液作为流动相,SHISEIDO CAPCELL MGⅡC18色谱柱分离BMPEA和匹卡米隆。在电喷雾离子源正离子电离模式下,联合采用多反应选择离子监测（MRM）、增强型子离子全扫描（EPI）和谱库检索技术,实现了两种分析物的定性分析和定量计算。在该实验条件下,BMPEA和匹卡米隆在口服液、片剂和胶囊样品中的检出限（LOD）和定量限（LOQ）分别为0.2～0.5μg/kg和0.5～2.0μg/kg,加标回收率为79.5%～103.8%,RSD为3.6%～15.4%,在0.2～200.0μg/kg范围内基质标准溶液的含量和峰面积呈良好线性关系（r≥0.9969）。该方法成功应用于进口和市售保健品的测定,分析结果表明该方法操作简单、结果准确,可用于保健品中BMPEA和匹卡米隆的确证分析。

EPI扫描模式检测与确证熟肉制品中6种甜味剂

建立了肉制品中6种甜味剂检测的超高效液相色谱-串联质谱分析方法。利用Qtrap质谱特有的EPI扫描模式对化合物进行鉴定,并通过谱库检索对化合物进行确证。样品经50%甲醇溶液提取,提取液经正己烷净化,6种甜味剂经Waters Acquity UPLC BEH C18色谱柱分离,以甲醇和0.02 mol/L乙酸铵水溶液为流动相进行梯度洗脱。电喷雾负离子（ESI-）模式电离,MRM→IDA→EPI扫描模式检测,外标法定量。结果表明：6种甜味剂在0.01~2.0μg/m L范围内呈良好的线性关系,相关系数（r）均大于0.99;香肠中3个浓度添加水平平均回收率为81.3%~95.6%;相对标准偏差为2.25%~9.86%。该方法具有操作简便、灵敏度高、定性准确等特点。

QTRAP LC-MS/MS法检测血、尿中莫达非尼

本文采用超高效液相色谱-四级杆/线性离子阱质谱技术,建立血液、尿液中莫达非尼的检测方法。选取卡马西平为内标,血液、尿液经甲醇/乙腈(体积比1︰1)混合提取剂提取,高速离心,取上清液过滤膜,以0.1%(体积分数)甲酸/水溶液和0.1%(体积分数)甲酸/乙腈作为流动相,经Phenomenex Kinetex~?C18(2.1mm×100 mm×2.6μm)色谱柱分离,以电喷雾正离子多反应监测-信息依赖性采集-增强离子扫描(MRMIDA-EPI),结合二级谱库检索进行分析。结果显示,莫达非尼在1~80 ng/mL范围内线性关系良好,线性相关系数大于0.997;血液、尿液方法检出限(S/N≥3)均为0.5 ng/mL,定量限(S/N≥10)均为0.8 ng/mL;2、20、80 ng/mL低、中、高添加浓度水平血液、尿液回收率分别为80.1%~110.3%、87.9%~109.1%,相对标准偏差均小于10%。此方法可满足实际办案中对莫达非尼滥用者血液、尿液的定性定量分析。

HPLC-MS测定增强免疫力类保健食品中非法添加的13种药物成分

目的建立高效液相色谱-离子肼质谱联用法(HPLC-ITMS),检测增强免疫力类保健食品中非法添加的13种药物成分。方法样品经80%甲醇超声提取后,采用Waters BEH-C18色谱柱(50 mm×2.1 mm,1.7μm),以0.1%甲酸溶液-乙腈为流动相,梯度洗脱,流速0.4 ml/min,柱温40℃,多反应监测-信息关联采集-增强子离子扫描(MRM-IDA-EPI)模式测定13种非法添加药物。结果13种化合物在2~100 ng/ml范围内线性良好,相关系数r均大于0.99,在0.5,2.0,5.0μg/g 3个添加水平的回收率为66%~120%。结论该法分析时间短,灵敏度高,可用于增强免疫力类保健食品中非法添加的13种化学药物的快速筛查及同时测定。

同位素内标-多反应监测同步在线质谱全扫描确证火锅料中罂粟壳成分

建立了高效液相色谱-三重四极杆线性离子阱质谱测定火锅料中吗啡、可待因、蒂巴因、罂粟碱、那可丁等5种生物碱残留的确证方法。样品采用稀盐酸加热提取,正己烷除脂,阳离子混合机理固相萃取柱净化,5%氨化乙酸乙酯-甲醇洗脱,PAK ST色谱柱分离,5 mmol/L乙酸铵甲醇溶液-10 mmol/L乙酸铵水溶液（pH 3.6）作为流动相洗脱,电喷雾正离子模式下多反应监测同步增强子离子在线全扫描（EPI）。在该实验条件下,5种生物碱的LOD在0.05~0.5μg/kg之间,增强型子离子全扫描水平限和LOQ在0.2~2μg/kg之间,方法回收率为64.2%~110.6%,RSD为4.2%~12.5%。阳性样品的定性确证需采用其子离子全扫描质谱图与标准图库中子离子质谱图检索匹配。经测定多种火锅料,表明本方法操作简单、测定结果准确,可用于火锅料中5种生物碱残留的阳性结果确证分析。

超高效液相色谱-离子肼质谱联用法测定米粉中甲醛

建立了一种超高效液相色谱-离子肼质谱联用技术测定米粉中甲醛的方法。采用2,4-二硝基苯肼溶液作为衍生液,将甲醛衍生成甲醛-2,4-二硝基苯腙后,经C18柱分离,采用电喷雾离子源(ESI),多反应监测(MRM)→相关信息扫描(IDA)→增强子离子扫描(EPI)的联合扫描模式,建立甲醛标准对照品数据库,并通过谱库检索,将阳性可疑样品EPI谱图与标准谱库进行对比确证,可有效排除假阳性。在质量浓度为0.01-1μg/mL的范围内,方法的线性关系良好,相关系数r>0.995,检出限为0.05 mg/kg,平均回收率为91.7%,RSD为2.08%。该方法前处理简单、灵敏度高、专属性强,能准确地对样品中非法添加的甲醛进行定性和定量测定。

UPLC-MRM-IDA-EPI法测定中成药及保健食品中非法添加的5种激素

目的建立中成药及保健食品中非法添加的5种激素的快速测定方法。方法采用ACQUITY UPLC BEN C18色谱柱(50 mm×2.1 mm,1.7μm),流动相为甲醇-0.1%甲酸水溶液(60∶40),电喷雾离子源(ESI),多反应监测(MRM)联合相关信息扫描(IDA)与增强离子扫描(EPI)的扫描方式,对中成药及保健食品中非法添加的5种激素成分进行快速定性、定量分析。结果 4种雌激素(雌二醇、雌三醇、雌酮和己烯雌酚)及黄体酮在1~100μg·mL^-1线性关系良好,相关系数均大于0.999。样品平均回收率在97.2%~104.5%,RSD在1.5%~7.6%。结论该方法操作简单,检验速度快,定性可靠,定量准确,灵敏度高,适用于中成药及保健食品中非法添加激素的快速检测。

地沟油中胆固醇的LC/MS/MS定性定量检测

利用LC/MS/MS测定地沟油中胆固醇含量。研究过程中采用MRM-IDA-EPI的增强子离子扫描模式对样品进行分析,得到数据谱库检索,根据匹配度确证化合物的真伪,排除假阳性的可能,并且实现一次进样同时得到胆固醇的定量、定性结果。实验结果表明,该方法的最低定量限为50 ng/mL,通过添加不同基质得到回收率为82%～93%。从结果中可看出与地沟油相比新植物油中胆固醇含量很低,所以若利用胆固醇作为地沟油的一个衡量指标,将为地沟油的确证提供有效依据。

HPLC-MS/MS法测定曲霉菌代谢物中黄曲霉毒素及同系物

建立了同时检测曲霉菌代谢物中黄曲霉毒素和同系物的高效液相色谱-线性离子阱质谱测定方法。产黄曲霉毒素B1(AFB1)寄生曲霉(菌株3.124)经PDA固体培养基培养,提取净化后经线性离子阱(QTrap)质量分析器分析(正离子模式,多反应检测),以AFB1二级碎片(MS2)信息和其同系物分子式信息预测代谢物MRM方法,检出3.124代谢物中黄曲霉毒素B2(AFB2)、黄曲霉毒素G1(AFG1)、黄曲霉毒素G2(AFG2)、O-甲基杂色曲霉素(MST)、杂色曲霉素(ST)5种真菌毒素,并用标准品进行了确证。结果表明,AFB2和AFG2在0.5μg/L^40μg/L,其它4种代谢物在0.2μg/L^40μg/L范围内线型关系良好,相关系数均大于0.99。本方法 6种代谢物日内回收率81.3%~92.3%,相对标准偏差(RSD)为3.4%~6.2%;日间回收率82.1%~91.7%,RSD为3.8%~7.7%。该方法为快速检测霉菌代谢物中的同系物提供新的方法。

超高效液相-质谱联用法测定化妆品中9种禁用激素

建立化妆品中非法添加的9种糖皮质激素的快速测定方法。采用超高效液相色谱-串联质谱法（UPLC-MS/MS）,以ACQUITY UPLC BEN C18色谱柱（50 mm×2.1 mm,1.7μm）,流动相采用甲醇-水,电喷雾电离（ESI）联合相关信息扫描（IDA）与增强离子扫描（EPI）的扫描方式,对化妆品中非法添加的9种糖皮质激素成分进行快速定性分析,检测限低于0.4μg/m L。

LC/MS/MS定性定量检测地沟油中的胆固醇

目的探讨采用LC/MS/MS定性定量检测技术测定地沟油中胆固醇的含量。方法采用MRM-IDA-EPI的增强子离子扫描模式对检测样品进行综合分析,将获取的数据谱库进行检索,再依据匹配度来辨别化合物的真伪,并以此来排除假阳性的可能性,进而实现一次进样获取地沟油的胆固醇的定量、定性数据。结果通过本文实验研究结果表明,此方法所计算出来的最低定量限为50ng/mL,而通过添加基质样品与未添加前标准溶液进行对比分析,经验证法计算出其回收率在90%左右。从结果中我们发现,胆固醇含量在地沟油中的含量要比新植物油中低。结论因此,如果将胆固醇做为衡量地沟油的一个重要指标,其必将为鉴定地沟油提供有利的证据。

QuEChERS-UPLC-MRM-IDA-EPI法测定巴比妥类药物的临床监测

目的 :建立检测生物样本(全血、尿液、唾液)中所含巴比妥、苯巴比妥、异戊巴比妥药物成分的QuEChERS-超高效液相色谱(UPLC)-多重反应监测(MRM)-条件触发(IDA Criteria)-增强子离子扫描(EPI)检测方法。方法 :色谱柱为Waters Atlantis T3 C_(18),100 mm×2.1 mm,3μm;柱温为40℃;流动相为含0.1%甲酸的5 mmol/L甲酸铵水溶液及乙腈,梯度洗脱15 min;流速为0.2 mL/min;以优化后的质谱参数采集信号。结果 :检出限浓度为0.5 ng/mL;定量限浓度为1.0 ng/mL;线性范围为定量限浓度～200 ng/mL;在线性范围内相关系数在0.999以上;加标回收率为88.0%～96.8%。结论 :本方法准确,灵敏度高,专属性好;能用于生物样本(全血、尿液、唾液)中巴比妥、苯巴比妥、异戊巴比妥化学成分的同时定性及定量检测。

超高效液相色谱-串联质谱法测定牛肉中9种β-受体激动剂

目的建立超高效液相色谱-串联质谱法(ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry,UPLC-MS/MS)测定牛肉中特布他林、西马特罗、沙丁胺醇、菲诺特洛、氯丙那林、莱克多巴胺、克伦特罗、妥布特罗、喷布特罗9种β-受体激动剂的分析方法。方法样品经过酸性酶解,经MCX固相萃取柱净化,以甲醇-0.1%甲酸水为流动相进行梯度洗脱,在碰撞能量(collision energy,CE)为(35±14)eV条件下,采用多级反应监测触发增强子离子扫描检测模式(multiple reaction monitoring-information dependent acquisition-enhanced product ion,MRM-IDA-EPI)进行定性分析并建立子离子谱库,同位素内标法定量。结果9种β-受体激动剂在0.2~25.0μg/L的检测浓度下呈线性关系,加标回收率为82.3%~105.2%,相对标准偏差小于5.4%,方法检出限为0.028~0.075μg/kg,样品谱库匹配度高于82%。结论该方法操作简便,净化效果好,灵敏度高,通过谱库比对,能有效的降低质谱定性过程中的基质干扰,大大提高定性准确性,可快速、准确的的测定牛肉中的9种β-受体激动剂。

药物辅助性犯罪中兽药麻醉剂舒泰的UPLC-MRM-IDA-EPI-MS鉴定

建立了使用UPLC-MRM-IDA-EPI-MS技术同时定性、定量检验唑拉西泮、替来他明的方法并应用于实际案例。血、尿样品经乙腈提取,PRIME-HLB固相萃取小柱净化后,以0.01%的甲酸1 mM甲酸铵水-乙腈作为液相流动相,经phenomenex Kinetex F5(100×3.0 mm,2.6μm)色谱柱分离后,选择电喷雾离子源,用多反应监测联合信息依赖性采集与增强子离子扫描(MRM-IDA-EPI-MS)模式采集,外标法定量。结果表明:唑拉西泮和替来他明均在1~100 ng/mL的浓度范围内线性关系良好,相关系数(R^(2))均大于0.998,低、中、高三水平添加的回收率范围在85%~89%之间,唑拉西泮和替来他明的检出限分别为0.004 ng/mL和0.002 ng/mL,定量限均为0.01 ng/mL,样品批次间精密度均小于4%。该方法灵敏、准确、高效,能够满足法医毒物学日常鉴定要求。

酸枣仁总黄酮的制备及质量控制研究

目的制备高纯度酸枣仁总黄酮提取物并建立一种同时测定7个黄酮成分的质量控制方法。方法采用正丁醇萃取和D101型大孔树脂洗脱相结合的方法制备酸枣仁总黄酮提取物。以ACQUITY UPLC■HSS T3柱(150 mm×2.1 mm,1.8μm)为分析柱,流动相采用乙腈-0.1%甲酸水,流速为0.3 ml/min,采用多重反应监测(MRM)-条件触发(IDA)-增强子离子扫描(EPI)的扫描模式,对酸枣仁总黄酮中的当药黄素、维采宁Ⅱ、山奈酚-3-O-芸香糖苷、斯皮诺素、异牡荆素、6'''-阿魏酰斯皮诺素、芦丁7个成分进行定性定量分析。结果制备了含量高达58%的酸枣仁总黄酮,当药黄素、维采宁Ⅱ、山奈酚-3-O-芸香糖苷、斯皮诺素、异牡荆素、6'''-阿魏酰斯皮诺素和芦丁在0.025~1μg/ml,0.125~5μg/ml,0.04~4μg/ml,1~60μg/ml,0.05~1μg/ml,1.5~30μg/ml和0.05~2μg/ml的线性范围内均具有良好的线性关系,r均大于0.9995。加样回收率为97.45%~106.41%。制备的酸枣仁总黄酮中当药黄素、维采宁Ⅱ、山奈酚-3-O-芸香糖苷、斯皮诺素、异牡荆素、6'''-阿魏酰斯皮诺素、芦丁的含量分别为(1.95±0.05)mg/g,(9.66±0.18)mg/g,(12.71±0.15)mg/g,(214.35±1.66)mg/g,(1.86±0.05)mg/g,(78.02±1.21)mg/g和(3.98±0.10)mg/g。结论本研究建立了一种灵敏、快速并能同时测定7种黄酮的LC-MS/MS分析方法,可为后期药效学和药动学研究提供稳定、可控的物质基础。

基于LC-MS/MS的酸枣叶总黄酮中6种成分定性定量分析

目的建立一种基于LC-MS/MS的酸枣叶总黄酮中槲皮素-3-O-洋槐糖苷、芦丁、金丝桃苷、槲皮素-3-O-葡萄糖苷、槲皮苷、槲皮素6种化学成分的定性和定量测定方法。方法采用沃特世T 3色谱柱进行分离,柱温35℃,以乙腈-0.1%甲酸水溶液为流动相进行梯度洗脱,流速为0.3 ml/min;多反应监测-触发增强子离子扫描(MRM-IDA-EPI)模式检测。结果酸枣叶总黄酮中6种化学成分的峰面积和浓度在测定浓度范围内均具有良好的线性关系,r均大于0.9995。重复性结果RSD值均小于5%,符合药典规定要求。加样回收率为99%-108%,精密度RSD为1.83%-2.95%。总黄酮中槲皮素-3-O-洋槐糖苷、芦丁、金丝桃苷、槲皮素-3-O-葡萄糖苷、槲皮苷、槲皮素的含量分别为10.4%,8.3%,0.1%,0.3%,0.2%,0.005%。结论本研究所建立方法基于多反应监测-信息依赖获取-增强产物离子(MRM-IDA-EPI)模式,可以实现一次进样同时定性定量分析,而且本研究结果为后期酸枣叶总黄酮药效及药动学研究提供稳定、可控的物质基础。

QuEChERS-液相色谱-串联质谱法测定大米中14种琥珀酸脱氢酶抑制剂类杀菌剂残留量

目的 建立QuEChERS-液相色谱-串联质谱法(liquid chromatography-tandem mass spectrometry,LC-MS/MS)测定大米中14种琥珀酸脱氢酶抑制剂(succinate dehydrogenase inhibitor,SDHI)类杀菌剂(氟吡菌酰胺、吡噻菌胺、萎锈灵、联苯吡菌胺、吡唑萘菌胺、氟唑环菌胺、氟唑菌苯胺、氟苯吡菌胺、呋吡菌胺、氟酰胺、氟啶酰菌胺、氟吡菌酰胺-苯甲酰胺、甲呋酰胺、噻呋酰胺)残留的分析方法。方法 样品经乙腈提取后,用QuEChERS法净化浓缩,Symmetry C;色谱柱(150 mm×2.1 mm,3.5μm)分离,在碰撞能量为(35±15) eV条件下,采用多级反应监测触发增强子离子扫描模式(multiple reaction monitoring-information dependent acquisition-enhanced product ion,MRM-IDA-EPI)进行定性分析并建立增强子离子扫描谱库,LC-MS/MS外标法定量。结果 该方法具有较高的灵敏度,14种SDHI类杀菌剂的定量限为0.10μg/kg;在0.05~5.00μg/L质量浓度范围,线性相关系数大于等于0.99936,平均回收率在82.5%~108.3%之间,相对标准偏差在2.1%~11.9%之间。结论 该方法前处理过程简便、灵敏度高,通过谱库比对,定性准确性大大提高,适用于大米中SDHI类杀菌剂残留的定性定量分析。

QuEChERS-UPLC-MRM-IDA Criteria-EPI测定红曲米中洛伐他汀

目的：针对红曲米,建立其中所含洛伐他汀化学成分的QuEChERS-超高效液相色谱-MRM扫描（多重反应监测）-IDA Criteria-增强子离子扫描（EPI）的检测方法。方法：色谱柱为Phenomenex Luna C18（2）100A（150 mm×2.00 mm,3μm）;柱温为35℃;流动相为10 mmol/L乙酸铵以乙酸调节p H值至3.0及乙腈,梯度洗脱;流速为0.2 m L/min;以优化后的质谱参数采集信号。结果：检出限浓度为0.5 ng/m L;定量限浓度为1.0 ng/m L;线性范围为定量限浓度~500 ng/m L;在线性范围内相关系数在0.99以上;加样回收率为99.0%~99.9%。结论：本方法准确,灵敏度高,专属性好;能用于红曲米中洛伐他汀化学成分的同时定性及定量检测。

超高效液相-离子阱质谱法测定保健食品与中成药中非法添加的10种禁用激素

目的采用超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)法针对保健食品与中成药中非法添加的10种禁用激素进行快速测定.方法液相使用CORTECS UPLC C18色谱柱(50mm×2.1mm,1.6μm),流动相A:乙腈,B:水(含0.1%甲酸),梯度洗脱;质谱采用配有电喷雾离子源(ESI)的SCIEX 4000Qtrap线型离子阱质谱仪进行检测.结果10种激素成分在1-100μg·mL^(-1)浓度范围内的线性范围中线性关系良好,相关系数均大于0.999.样品回收率在97.9%-105.7%,RSD在1.2%-5.9%.结论该方法操作简单、定性可靠、定量准确,可用于保健食品与中成药的非法添加检测.

固相萃取净化-超高效液相色谱-三重四极杆/线性离子阱串联质谱法测定化妆品中16个卡因类组分

目的:建立了固相萃取柱净化,超高效液相色谱-三重四极杆/线性离子阱串联质谱联用(UPLC-MS/MS)测定化妆品中添加的16个卡因类组分的方法。方法:不同基质样品用溶剂提取后,经Oasis MCX固相萃取柱净化,采用ACE Excel 3 C_(18)(150 mm×2.1 mm,3.0μm)分离16个卡因类组分,以甲醇-0.1%甲酸溶液为流动相进行梯度洗脱。在电喷雾离子源(ESI)正离子模式下电离,多反应监测(MRM)模式下定量和线性离子阱增强子离子扫描(EPI)模式下定性。结果:16个卡因类组分在相应的测定范围内线性关系良好,相关系数(r)在0.9995~1.000,在2个加标水平下,加标回收率范围为86.0%~113.2%,RSD(n=3)为0.9%~10.8%,各化学成分的检测下限在2~5μg·kg^(-1)。收集的59批次化妆品中15批次检出丙胺卡因、利多卡因、丁卡因,含量在16.4~150.2 mg·g^(-1)。结论:该方法简便,选择性好,灵敏度高,可用于化妆品中卡因类化学成分的定量测定和定性筛查。