环糊精超交联聚合物纤维顶空固相微萃取-气相色谱-质谱法分析植物油中的邻苯二甲酸酯

邻苯二甲酸酯(PAEs)因具有改善塑料柔软性和柔韧性的特性而被作为增塑剂广泛应用于各种食品包装材料,然而,其对人类健康的重大危害使得建立准确的分析方法显得至关重要。为了解决油性基质样品前处理费时费力的问题,我们开发了一种基于顶空固相微萃取(HS-SPME)结合气相色谱-质谱(GC-MS)检测的分析方法,用于快速检测植物油基质中的12种PAEs。将苄基化环糊精超交联聚合物(BnCD-HCP)涂敷在不锈钢纤维上制备了一种具有较大比表面积、良好稳定性好和较高重复性的固相微萃取探针,并对其结构、形貌进行了表征。将油脂样品以甲醇改性后以该探针顶空萃取PAEs,优化得到如下最佳萃取参数:萃取时间20 min,萃取温度50℃,解吸时间4 min,解吸温度275℃。在优化的分析条件下,12种目标PAEs在线性范围内具有良好的线性关系(相关系数(R^(2))均大于099),检出限和定量限分别为021~374μg/kg和069~1234μg/kg,单针的相对标准偏差(RSD)≤114%,针间RSD≤139%。将此方法应用于大豆油、花生油和葵花油样品中PAEs的检测,加标试验结果表明该方法具有良好的精密度(RSD为117%~1173)和回收率(7249%~12443%)。该研究建立的基于BnCD-HCP的HS-SPME方法不需要溶剂萃取和净化等繁琐操作,具有快速、灵敏、准确、环保等优点,为植物油中PAEs的灵敏筛检提供了新的方法和技术。

β-环糊精交联聚合物的合成及其在水处理中的应用

以环氧氯丙烷为交联剂 ,在碱性介质中将 β-环糊精固载化 ,合成了不溶于水的 β-环糊精交联聚合物。同时考察了 β-环糊精交联聚合物对模拟水样中的微污染物 (无机重金属离子及有机酚类、胺类 )的吸附性能。实验结果表明 :β-环糊精交联聚合物对无机重金属离子 ( Pb2 + ,Cu2 + ,Cd2 + ,Zn2 + )及苯酚、苯胺的去除效果良好 ,前者的去除率达到 83.60 %以上 ,其中 Pb2 +的去除率高达 95 .62 % ,苯酚、苯胺的去除率达到 95

β-环糊精交联聚合物包结α-吡啶偶氮-β-萘酚络合物树脂吸附富集痕量金属的研究

以环氧氯丙烷为交联剂合成的β-环糊精聚合物树脂与1-(2-吡啶偶氮-2-萘酚形成的包结络合物能与多种金属离子形成稳定的吸附络合物.本文报道了以这种包结络合物吸附富集铜、镉、镍与锰的实验条件以及用原子吸收分光光度法测定痕量铜、镉、镍与锰的研究.实验中详细地研究了有关的吸附条件及富集倍数,提出了一种富集与测定痕量金属的新方法.

水溶性β-环糊精交联聚合物与分析试剂客体包结反应的研究

以环氧氯丙烷为交联剂,合成了一种水溶性β-环糊精(β-CD)交联聚合物.与β-CD单体不同,此种聚合物在与有机分子客体发生包结反应时,聚合物中的β-CD单元具有协同作用.本文详细地研究了聚合物与一系列含有双客体的有机试剂的包结反应,发现它在化合物的增溶以及分子吸收和荧光光谱的增强方面比β-CD单体具有更好的效果与功能.为超分子配合物在分析化学中的应用开拓了新的前景.

β－环糊精交联聚合物包结5－Br－PADAP配合物富集铜和镍的研究

β－环糊精交联聚合物包结有机显色剂２－（５－溴－２－吡啶偶氮）－５－二乙氨基苯酚所形成的配合物树脂可与多种金属离子反应生成吸附配合物。本文报道了以这种包结配合物树脂吸附富集铜与镍的有关实验条件、反应机理以及用分光光度法进行测定的研究。结果表明，在ｐＨ＝４～６的弱酸性介质中，包结树脂可以分别从稀溶液中定量吸附铜与镍。富集倍数达到５０倍（铜）与２００倍（镍）。

烷基二环氧甘油醚交联剂制备β-环糊精聚合物及其应用的研究

以 1 ,6己烷基二环氧甘油醚为交联剂 ,与 β-环糊精 (β -CD)反应 ,合成一种具有三维网状结构大分子聚合物 .应用 β-CD包络空腔与肌醇分子尺寸匹配的特性 ,以这种聚合物作为分离介质 ,采用柱层析的方法制备肌醇 ,得到高纯度肌醇样品 ,并对 β -CD交联聚合物的结构进行了表征 .讨论了分离条件和聚合物的性质对肌醇纯度的影响规律 ,找出了优化条件 .与其他方法比较 ,该方法具有回收率较高 ,便捷、高效的特点 .

N-(2-氨乙基)胺基-β-环糊精交联聚合物的制备及其吸附性能

β-环糊精经酯化、氨解、氨基保护、环氧氯丙烷交联及脱保护等反应,合成了N-(2-氨乙基)胺基-β-环糊精交联聚合物(PAE-β-CD)。考察了振荡时间、初始质量浓度、温度及pH等吸附条件对PAE-β-CD吸附碱性品红和苯酚吸附量(Qe)的影响。实验结果表明,PAE-β-CD对碱性品红的Qe高于对苯酚的Qe;PAE-β-CD的交联度对Qe几乎无影响,而体系pH对Qe的影响较大。吸附碱性品红时,pH=5～7较佳;吸附苯酚时,pH=6～8较佳。在室温、振荡1h、碱性品红初始质量浓度250mg/L、pH=5.34的条件下,最大Qe达17.9mg/g;在室温、振荡1h、苯酚初始浓度500mg/L、pH=6.14的条件下,最大Qe达15.3mg/g。PAE-β-CD对碱性品红和苯酚的吸附符合Freundlich吸附等温方程。

β-环糊精交联聚合物对胆红素吸附性能的研究

考察了β 环糊精交联聚合物对胆红素的动力学吸附曲线,以及温度、pH值、胆红素初始浓度和牛血清白蛋白对去除率的影响。实验结果表明这种聚合物材料对胆红素具有较快的吸附速度,并且在较高的温度下有利于胆红素的吸附。当溶解胆红素的磷酸盐缓冲液的pH为7 8,胆红素起始质量浓度为40mg/L时,β 环糊精聚合物对胆红素的去除率高达92 6%。随着胆红素初始质量浓度的增加,胆红素的去除率下降,但吸附量增加。

β-环糊精交联聚合物处理氯苯微污染水的实验研究

以环氧氯丙烷为交联剂,合成了不溶于水的β-环糊精交联聚合物,用于去除微污染水中的氯苯。通过静态实验考察了时间、pH值和温度对β-环糊精交联聚合物去除氯苯的影响,通过动态实验模拟了连续进水条件下对氯苯去除情况。结果表明:β-环糊精经过交联聚合后仍然保留着具有包合能力的空腔,β-环糊精交联聚合物10min时对氯苯微污染水的去除率达到65.8%,90min后去除率保持在82%以上,偏中性条件下去除率较高,25℃时氯苯与β-环糊精形成的包合物最稳定;动态模拟中,控制水力停留时间为60min时,氯苯(10mg/L)的去除率都大于70%。

水溶性β-环糊精交联聚合物的合成及其络合性能研究

以环氧氯丙烷为交联剂 ,在碱性介质中合成水溶性 β 环糊精交联聚合物。考察了水溶性 β 环糊精交联聚合物对重金属离子的络合性能。实验结果表明 :β 环糊精交联聚合物对重金属离子的吸附性能强。

β-环糊精交联聚合物与有机显色剂客体包结反应研究

β－环糊精与环氧氯丙烷交联共聚物是一种具有三维网状结构的聚合树脂．它保留了β－环糊精所原有的与有机疏水基团形成包结物的特性．与一系列含有芳香环的有机显色剂配体（如吡啶偶氮染料、变色酸双偶氮试剂、三苯甲烷类碱性与酸性染料以及杂氧蒽酮类试剂等）均可形成相应的包结配合物．着重研究了有关包结配合物的稳定性及影响稳定性的各种因素．为进一步研究包结物分离富集痕量金属提供必要的理论依据．

阳离子β-环糊精聚合物复合胰岛素的海藻酸钠/壳聚糖载药微球

背景:大多数蛋白质类药物采用注射剂型是因为口服时生物利用度低,为了提高口服给药的生物利用度,目前常用的方法是将蛋白质药物包裹在脂质体或微球中,并且在这些体系中引入多糖类化合物可促进生物吸收或降低蛋白酶破坏。目的:构建载有阳离子β-环糊精聚合物/胰岛素复合物的海藻酸钠/壳聚糖微球做为口服给药系统,考察阳离子β-环糊精聚合物的电荷密度对胰岛素在模拟胃肠液中释放行为的影响。设计、时间及地点:对比观察实验,于2006-10/2008-07在四川大学高分子科学与工程实验楼完成。材料:β-环糊精、环氧氯丙烷由天津市博迪化工有限公司提供,氯化胆碱、海藻酸钠由成都科龙试剂公司提供,壳聚糖由浙江金壳生物化学有限公司提供,胰岛素由江苏万邦生化医药股份有限公司提供。方法:将β-环糊精、环氧氯丙烷和氯化胆碱经过一步缩聚反应制得阳离子β-环糊精聚合物,并通过投料比控制其电荷密度。将该聚合物与胰岛素形成复合物,采用锐孔-凝固法制备含有该复合物的海藻酸钠/壳聚糖载药微球,并对所得微球进行模拟胃肠液中释药行为研究。主要观察指标:微球的胰岛素包封率及在模拟胃肠液中胰岛素的释放行为。结果:微球的胰岛素包封率与阳离子β-环糊精聚合物的电荷密度相关,最高能达到(76.3±1.5)%。体外释药实验显示,在模拟胃液中微球药物损失小于不加入阳离子β-环糊精聚合物的载有胰岛素的微球;在模拟肠液中累积释放的胰岛素量为5.8IU,大于不加入阳离子β-环糊精聚合物的载有胰岛素的微球。结论:载有阳离子β-环糊精聚合物/胰岛素复合物的海藻酸钠/壳聚糖微球作为口服给药系统能有效地提高包封率和改善胰岛素在模拟胃肠液中的释放。

新型羟丙基-β-环糊精交联聚合物的合成及其对苯酚的吸附

以环氧氯丙烷为交联剂,合成了羟丙基-β-环糊精交联聚合物,考察了振荡时间、溶液pH、吸附温度以及苯酚初始浓度等吸附条件对聚合物吸附苯酚性能的影响,考察了吸附苯酚前后聚合物的IR及XRD谱。结果表明,聚合物对苯酚的吸附量随着苯酚初始浓度增加而提高,苯酚初始浓度为500 mg/L时,振荡10 min,吸附量能达到14.30 mg/g,在pH<7和温度为15℃时吸附效果好。IR及XRD研究表明,聚合物对苯酚的吸附是形成包合物。

交联β-环糊精聚合物/Fe_3O_4核壳结构复合纳米颗粒的制备和性能研究

以羧甲基-β-环糊精为表面修饰剂对Fe3O4纳米粒子进行包覆修饰,以环氧氯丙烷为交联剂,在β-环糊精的碱性溶液中通过Fe3O4纳米粒子表面进行的交联反应制备了交联β-环糊精聚合物/Fe3O4复合纳米颗粒。利用FTIR、XRD、TEM和TGA分别对复合纳米颗粒的结构、形貌和尺寸进行了表征。结果表明,制备的复合纳米颗粒为近球形、核壳结构,粒径约为10～20nm,环糊精聚合物含量为29%,在水中的分散性良好。磁性能测试和包合性能测试表明,复合纳米颗粒为超顺磁性,对特定分子具有一定的包合能力,可用于靶向给药系统和特定物质分离的载体。

β-环糊精交联聚合物对氯苯的吸附特性

通过对水中含有微量氯苯的吸附特性研究,考察β-环糊精交联聚合物吸附氯苯的动力学、热力学及连续运行条件下的稳定性和再生性能。实验结果表明:β-环糊精交联聚合物吸附氯苯的过程符合准二级动力学模型,即化学吸附是吸附过程的控制步骤;β-环糊精交联聚合物上的等温吸附符合Langmuir吸附等温模型。在15、25、35℃时最大吸附量分别为23.36、28.17、27.85mg/g;动态模拟实验中,当氯苯质量浓度为10mg/L时,氯苯的去除率大于80%。乙醇作为溶剂可以使吸附饱和的β-环糊精交联聚合物再生。

β-环糊精交联聚合物的合成及红外光谱研究

以环氧氯丙烷作为交联剂合成了β-环糊精的交联聚合物 ,并对产物进行了热分析及红外光谱测定。

β-环糊精交联聚合物与盐酸巴马汀包合作用的荧光光谱研究及其分析应用

采用荧光光谱法研究了β-环糊精交联聚合物(β-CDP)与盐酸巴马汀(PAL)的相互作用。结果表明,在强碱性条件下β-CDP对PAL能产生显著的荧光增敏作用,据此建立了水溶液中高灵敏测定PAL的荧光光谱法。在最佳条件下,适量PAL溶液,1mL 0.001mol/L的β-CDP水溶液,6.0mL 10mol/L NaOH溶液,室温下反应,24h内完成测定,测定β-CDP-PAL包合物荧光强度的激发波长364nm,发射波长442nm。测定PAL的线性范围为2～1 000ng/mL,检出限为0.65ng/mL。该方法可用于药物制剂及生物体液中PAL含量的测定。

β-环糊精交联聚合物树脂相分光光度法测定钢中镍

以环氧氯丙烷为交联剂，合成了环糊精聚合树脂。将镍与2-（5-溴-2-吡啶偶氮）-5-二乙氨基苯酚形成的有色络合物富集在环糊精聚合树脂上，制作成薄层，利用树脂相光度法对痕量镍进行测定。确定了最佳测定条件，并对干扰离子及其消除进行了讨论。络合物的最大吸收波长为556nm，表观摩尔吸光系数为1．75×10^5L·mol^-1·cm^-1。25mL溶液中镍含量在0．06～12μg范围内服从比尔定律，方法检出限为1．5μg／L。测定镍的线性回归方程为A=0．2137C＋0．0254，相关系数r=0．9994。方法用于钢样中镍的测定，相对标准偏差小于2．0％，结果与认定值相符合。

β-环糊精交联聚合物的合成及表征

以β-环糊精为单体,2,4-二异氰酸酯甲苯和环氧氯丙烷及淀粉为交联剂,合成了3种环糊精交联聚合物,分别测出了这些聚合物的交联度,并对产物进行了热重分析和红外光谱分析,探讨了它们在不同溶液中的溶解度.所合成的聚合物具有良好的热稳定性,不溶于水和常见的酸、碱及有机溶剂.聚合物含交联剂的特征基团,具有环糊精的空腔结构.

β-环糊精羧甲基化交联聚合物的合成及其对水中苯胺的吸附

在碱性条件下先用氯乙酸对β-环糊精进行羧甲基化,然后用环氧氯丙烷(ECH)对羧甲基-β-环糊精(CM-β-CD)进行交联,合成了羧甲基-β-环糊精交联聚合物(CM-β-CDP),并用层析柱法和气质联用仪(GC-MS)研究了CM-β-CDP对模拟水样中苯胺的吸附性能。结果表明,CM-β-CDP的最佳合成条件是:5gCM-β-CD,30%氢氧化钠溶液10mL,环氧氯丙烷10mL,滴加速度4d/min,反应温度50℃。CM-β-CDP对水样中苯胺的去除率达97%以上。