生物活性膜复合修饰电极安培法测定痕量光合抑制类除草剂

根据除草剂对类囊体膜光合作用光系统II (PSII)的抑制效应 ,利用聚乙烯醇 -苯乙烯吡啶 (PVA SbQ)光聚合法固定类囊体膜 ,结合普鲁士蓝修饰电极对过氧化氢电还原的高灵敏、高选择性的催化作用 ,制成了用于安培法检测除草剂残留的生物活性膜修饰电极 .电极通过测量加入除草剂时类囊体膜光合作用产生过氧化氢的活性变化 ,对除草剂进行测定 .在含有 1 5× 10 -3 mol/LNaCl和 5× 10 -3 mol/LMgCl2 的pH =6 8磷酸盐缓冲溶液中 ,测量 0 0 5V处过氧化氢的还原电流的变化可以分别测定不同浓度的除草剂 ,检出限分别为敌草龙 3 6× 10 -9mol/L ,阿特拉津 6 1× 10 -9mol/L ,敌稗 8 7× 10 -9mol/L .普鲁士蓝作为电子中介体 ,显著增大了测定的灵敏度 .

Pt-羧基化CNTs/GC复合修饰电极的制备及对甲醇电催化氧化性能

运用循环伏安法制备Pt 羧基化CNTs/GC复合电极,研究了该电极对CH3OH的电催化氧化行为 结果表明,制得的复合电极对甲醇的氧化呈现了较高的电催化活性 Pt在羧基化碳纳米管上的高度分散和Pt与含氧基团的相互作用,是Pt

碳纳米管／蓝鲁士蓝复合修饰电极的制备及对多巴胺的选择性测定

将处理好的玻碳电极浸入到2．0mmol／LFeCl3＋2．0mmol／LFe（CN）6^3-＋0．10mol／LKCl＋0．10mol／LHCl溶液中，在0．40V（vs．SCE）下恒电位沉积120s，将电极取出用水洗净，再转移至0．10mol/LKCl＋0．10mol／LHCl溶液中循环伏安扫描10圈，取出电极，用水洗净，在N2气氛中干燥，用肉眼可以明显地观察到在电极的表面附着一层蓝色膜。至此，PB／GCE制备成功。用微量进样器吸取5μL超声分散均匀的1．0g／L碳纳米管悬浮液，滴涂在PB／GCE电极表面，在红外干燥箱中烘干即得到MWCNTs／PB≥／GCE复合修饰电极。

聚抗坏血酸功能化碳纳米管复合修饰电极的制备及对腺嘌呤的测定

腺嘌呤是组成核苷酸的基本物质之一，它的变异会引起生物体多种病变或异常现象。测定腺嘌呤的含量对于某些疾病的预测和诊断具有重要的意义。作为一种方法简单、操作易行且价廉的技术，电化学方法特别是化学修饰电极已经被用于核酸中嘌呤类物质的测定。

聚合物复合修饰电极的电化学行为研究

制备了由阳离子交换聚合物AQ和阴离子聚合物PVP组成的复合修饰电极。考察了该电极在pH为1时0.05mol.L-1H2SO4底液和含亚硝酸根H2SO4底液中的电化学行为。结果显示该电极对亚硝酸根具有明显电催化作用。

GC/AQ-Os(bpy)_3^(2+)/PVP复合修饰电极对NO_2^-的检测

制备由阳离子交换聚合物AQ和阴离子聚合物PVP组成的复合修饰电极.考察该电极在PH=1的H2SO4底液中亚硝酸根的电化学行为.结果显示:该电极对亚硝酸根具有明显电催化作用.能够很好地用于微量亚硝酸根检测.

联吡啶钌/氮掺杂石墨烯/Nafion复合修饰电极电化学分析盐酸异丙嗪的研究

本文采用电化学性能独特的联吡啶钌（Ru（bpy）32＋）、氮掺杂石墨烯（NG）和Nafion膜构建了一种新型的盐酸异丙嗪电化学传感器。采用红外光谱和扫描电子显微镜对氮掺杂石墨烯的形貌进行了表征。在Nafion膜中添加导电性好、比表面积大的氮掺杂石墨烯可以增加电子传递速度并且可以防止联吡啶钌扩散到Nafion膜的非电活性区域而增加电极使用寿命。在p H 7.0的磷酸盐缓冲溶液中,盐酸异丙嗪在Ru（bpy）32＋/NG/Nafion修饰电极上的循环伏安曲线表明,与单一的裸玻碳电极、Ru（bpy）32＋/Nafion修饰电极以及NG/Nafion修饰电极相比,该修饰电极使盐酸异丙嗪得氧化峰电流显著增加,而峰电位明显负移,表明采用Ru（bpy）32＋/NG/Nafion膜制备的复合修饰电极对盐酸异丙嗪呈现出较强的电化学催化作用。优化实验条件后,发现在1.0×10^-6mol·L^-1~1.0×10^-4mol·L^-1.浓度范围内,盐酸异丙嗪的氧化峰电流与其浓度呈良好的线性关系,检测限为3.6×10^-7mol·L^-1。而且该电极的重现性、稳定性和选择性良好,采用标准加入法可成功用于商业盐酸异丙嗪注射液中盐酸异丙嗪的测定。

聚L-半胱氨酸/多壁碳纳米管复合修饰电极同时测定邻苯二酚和对苯二酚

将羧基化多壁碳纳米管分散在L-半胱氨酸溶液中并滴涂在玻碳电极表面。将上述电极在pH6．9的B-R缓冲溶液中，于-1.0～2．5V的电位范围内进行电聚合，制备了聚L-半胱氨酸／多壁碳纳米管复合修饰电极（Poly-L-Cys／MWCNTs／GCE）。研究发现，邻苯二酚和对苯-2-酚在聚L-半胱氨酸／多壁碳纳米管复合修饰电极上分别出现了一对氧化还原峰，且两者的氧化峰电位差达101mV，提出了用微分脉冲伏安法同时测定邻苯二酚和对苯二酚的方法。氧化峰电流与邻苯二酚和对苯二酚的浓度在1．0×10^-5～1．0×10^-3mol·L^-1呈线性关系，检出限（3S／N）均达1．0×10^-6mol·L^-1。修饰电极用于模拟样品中邻苯二酚和对苯二酚的测定，回收率在82．0％～107．0％之间。

复合修饰电极上香兰素的电催化氧化伏安行为及其预电解伏安分析法研究

在裸玻碳电极基底上先利用氨基重氮化化学反应接枝修饰谷氨酰胺,再用电聚合法制备了一种聚氨基酸/含铒杂金属氰桥配位聚合物复合修饰电极(Poly(homocystine)/Er(Ⅲ)-Fe(Ⅲ)-WO_(4)^(2-)CyHMCPs/GCE)。以此修饰电极为工作电极,用预电解伏安法研究了香兰素的电催化氧化反应的伏安行为,证明香兰素具有的苯甲醛基和酚羟基两个电活性位点均能通过电催化氧化而产生伏安峰,而且这两个峰电位比较相近,测定时易产生相互间干扰。但是,若采用预电解伏安法的原理,以优化的预电解电位及预电解时间参数条件下进行示差脉冲伏安法测定时,即可完全消除其吸附氧化前波的干扰。此时,测得主氧化峰电位值与pH值的变化规律完全符合2e^(-)/1H^(+)转移机理预期;香兰素的示差脉冲峰电流值与其浓度在0.5~30μmol/L区间内存在良好的线性关系,线性回归方程分别为I_(p)(μA)=-0.0535+0.2511C_(Va)(μmol/L),R^(2)=0.9984,检测限(LOD,S/N=3)为0.054μmol/L,说明此修饰电极能完全适用于电化学法定量测定香兰素含量。

邻苯二酚在金纳米粒子-碳纳米管复合修饰电极上的电化学行为

用循环伏安法研究了在pH7.0的磷酸盐支持电解质中,在-1.0～1.0 V(vs.SCE)电位范围内,邻苯二酚在金纳米粒子-碳纳米管复合修饰电极上的电化学行为,发现金纳米粒子-碳纳米管复合膜对邻苯二酚的电化学反应具有非常明显的电催化作用,催化效果强于单独的金纳米粒子或碳纳米管修饰电极。邻苯二酚在该修饰电极上的电化学反应受到表面吸附过程控制。可利用该修饰电极对对苯二酚、邻苯二酚和间苯二酚进行同时测定。邻苯二酚在4.0×10-5～1.0×10-3mol.L-1范围内呈线性,检出限(3S/N)达到1.0×10-5mol.L-1。

用复合修饰电极示差脉冲伏安法快速测定叶酸含量

在玻碳电极基底上,采用两步电化学聚合法制备了一种聚谷氨酰胺/含钬离子杂金属氰桥配位聚合物复合修饰电极(Poly(L-glutamine)/Ho(III)-Fe(III)-WO42-CyHMCP/GCE)。以此复合修饰电极为工作电极,用示差脉冲伏安法(DPV)研究了叶酸的直接电化学氧化行为。结果表明:此复合修饰电极对叶酸的直接电氧化反应呈现出优异的协同电催化活性,叶酸的氧化峰电流值与其浓度在5.00~600μmol·L-1的范围内呈现出良好的线性关系,线性回归方程为Ip(μA)=-0.04017+0.01159 CFA(μmol·L-1),R2=0.9994,检出限(LOD)为2.00μmol·L-1(S/N=3)。由此建立一种直接、快速测定实际试样中叶酸含量的新方法。以此方法对几种叶酸药剂片中叶酸含量测定,加标回收率达到95.9%~108.7%,测定结果令人满意.

复合修饰电极测定p-硝基苯酚新方法的研究与探讨

将多壁碳纳米管分散在孔雀绿溶液中并滴涂在玻碳电极表面,再电聚合一层孔雀绿膜,制备了一种新型的聚孔雀绿/多壁碳纳米管复合膜修饰玻碳电极。用电化学方法对所制得的复合修饰电极进行了表征,并研究了p-硝基苯酚在该电极上的电化学行为。结果表明,所制备的复合修饰电极对p-硝基苯酚有良好的电催化作用,从而建立了一种直接测定p-硝基苯酚的高灵敏度电分析方法。根据其伏安响应,聚孔雀绿/多壁碳纳米管复合膜修饰玻碳电极可作为电化学传感器用于环境样品中p-硝基苯酚含量的测定。

石墨烯/聚乙烯亚胺复合修饰电极伏安测定鸢尾苷

制备了石墨烯/聚乙烯亚胺(GR/PEI)复合物,采用紫外-可见吸收光谱、电化学交流阻抗方法对复合物进行表征,由此制备了石墨烯/聚乙烯亚胺复合修饰电极(GR/PEI/GCE)。采用循环伏安法研究了支持电解质、pH、扫描速度等对鸢尾苷电化学行为的影响。同时,调查了GR/PEI/GCE复合修饰电极的重现性、稳定性,不同物质对测定鸢尾苷的干扰。在5.0×10^(-7)~1.0×10^(-5) mol·L^(-1)浓度范围,鸢尾苷氧化峰(P_(3))的峰电流与其浓度呈良好的线性关系,线性相关系数为0.999,检出限为1.67×10^(-7) mol·L^(-1)。加标回收结果显示:鸢尾苷的回收率在94.0%~105.0%左右,表明该方法测量的准确度较高。采用高效液相色谱法(HPLC)进行了测量对比,发现该方法与HPLC两种方法测定结果一致。

PBPB-GO复合膜修饰电极的研制及其在快速检测亚硝酸盐中的应用

通过改进的hummers法合成氧化石墨烯,将氧化石墨烯(GO)分散液滴涂至玻碳电极表面,然后利用电聚合法将聚溴酚蓝(PBPB)修饰到电极上,成功制备出PBPB-GO复合膜修饰的NO^(-)_(2)检测电极。利用扫描电镜对电极材料的形貌进行表征,并对NO^(-)_(2)在复合材料上的电化学氧化机理进行了探讨。采用计时电流法对NO^(-)_(2)进行定量检测。结果表明,制备的复合膜修饰电极响应电流与NO^(-)_(2)浓度在1.0×10^(-6)~1.0×10^(-)_(2)mol/L范围内呈良好的线性关系,检出限为6.41×10^(-7)mol/L(S/N=3),电极稳定性高、重现性好、抗干扰能力强。依据国标法提取榨菜中的亚硝酸盐,用该复合电极对其进行加标回收实验,加标回收率为104.90%~112.80%,与分光光度法相比,该法的相对误差为3.49%~9.43%。

纳米银/ds-DNA/聚(3,4-乙烯基二氧噻吩)复合膜修饰电极的制备及应用于过氧化氢无酶传感器

在室温水相中,通过电化学方法在玻碳电极上先聚合了聚(3,4-乙烯基二氧噻吩)(PEDOT),然后又电沉积了双链DNA(ds-DNA)和银纳米粒子(Nano-Ag),制备了Nano-Ag/ds-DNA/PEDOT复合膜修饰玻碳电极(GCE)。对该复合膜进行了表征,并研究了该复合膜修饰电极的电化学行为以及对过氧化氢(H2O2)的电催化还原。结果显示,施加工作电位为-0.3 V时,修饰电极对H2O2有着很好的电催化还原能力,达到稳态电流的响应时间小于5 s。因此,该修饰电极可作为无酶传感器用于对H2O2的快速检测。传感器的催化还原电流与H2O2浓度在10μmol/L～16 mmol/L范围内呈现良好的线性关系,检出限为2.36μmol/L(S/N=3)。

铁氰根和聚组氨酸复合膜修饰电极用于多巴胺的电催化测定

首次制备了铁氰根和聚组氨酸（PLH）复合膜修饰电极，研究了多巴胺（DA）在该电极上的电化学行为。试验结果表明，该电极对DA的电化学氧化有显著的催化作用，在磷酸盐缓冲溶液（pH7．6）中，多巴胺和抗坏血酸（VC）氧化峰峰电位差（△Ep）为200mV，从而消除了VC对DA的干扰。用示差脉冲伏安法（DPV）法测DA，线性范围为1．0×10^-7～2．2×10^-5mol·l^-1，检出限（信噪比=3）为2．0×10^-8mol·L^-1。此电极于多巴胺针剂的分析，结果的RSD为3．2％。

静电纺ZnO/碳复合纳米纤维修饰电极制备及对痕量铅的测定

以ZnCl2与聚丙烯腈（ PAN）混合液为前驱液,利用静电纺丝技术制备ZnCl2-PAN纳米纤维,经预氧化和碳化处理得到ZnO纳米粒子负载碳复合纳米纤维（ ZnO-CNF）。扫描电子显微镜（ SEM）显示,ZnO纳米粒子在CNF表面均匀分散,粒径为20~30 nm。接触角测试表明,ZnO的存在使纤维表面的润湿性明显改善。将ZnO-CNF复合纤维与Nafion在乙醇中均匀分散,采用滴涂法制备ZnO-CNF修饰玻碳电极,SEM及循环伏安（ CV）证明复合物膜的成功修饰。方波溶出伏安分析（ SWV）表明,此修饰电极对痕量铅有灵敏的选择性响应。通过实验条件优化,在0.1 mol/L HAc-NaAc （pH=4.6）缓冲溶液中,-1.0 V电位下富集10 min, Pb2＋溶出峰电流与其浓度在2.4×10-10~2.4×10-7 mol/L范围内呈良好的线性关系（R=0.9980）,检出限为4.8×10-11 mol/L,抗干扰性强,稳定性好。利用本方法测定了实际水样中铅的含量,并与电感耦合等离子体-质谱法（ ICP-MS）进行对比,结果一致。

新型纳米银-磷酸锆-中性红复合膜修饰电极对过氧化氢电催化还原

制备了新型纳米银 磷酸锆复合材料 ,对中性红有强烈吸附。吸附的中性红表现出更强的氧化还原性 ,氧化还原中点电位与溶液中 (pH 7)相比正移约 2 0 0mV。将辣根过氧化酶与复合材料共同修饰在电极表面制成酶电极 ,对H2 O2 有显著电催化还原作用。催化电流在 2 .5× 1 0 - 6 ～ 2 .0× 1 0 - 3mol L范围内与H2 O2 浓度成正比 ;H2 O2 检出限为 2 .0× 1 0 - 7mol L(S N =3 ) ;传感器对 1 .0× 1 0 - 5mol LH2 O2 响应时间 <1 5s;RSD为1 4% (n=1 0 )。4℃保存 6个月该电极仍有 85 %以上初始响应。传感器有效消除了抗坏血酸等共存物质的干扰 ,回收率实验结果令人满意。

CuO-CG纳米复合材料修饰电极的制备及其在日落黄检测中应用

为预防和避免由滥用日落黄引发的食品安全隐患,建立快速、灵敏、准确测定日落黄的分析方法。该研究基于氧化铜-羧基化石墨烯(Copper Oxide-Carboxylated Graphene,CuO-CG)纳米复合材料修饰电极构建了一种用于日落黄检测的电化学传感器。采用电沉积法制备CuO-CG纳米复合材料修饰电极,利用循环伏安法和计时电流法研究了日落黄在CuO-CG修饰电极上的电化学氧化行为。结果表明:对影响日落黄检测的条件优化后,得出较佳的试验条件为先沉积CG后沉积CuO、CG的沉积时间和沉积电压分别为900 s和-1.4 V、Cu的沉积时间和沉积电压为120 s和-1.1 V、氢氧化钠浓度为0.10 mol/L、计时电流法测定日落黄的施加电压为0.55 V。在优选试验条件下,该电化学传感器对日落黄的响应时间在5 s以内、线性范围为0.20μg/mL~4.07 mg/mL、检出限为79.36 ng/mL。进一步将此传感器用于饮料样品检测,无需复杂的样品处理步骤,测定回收率为99.35%~105.88%。该研究建立的电化学传感器具有响应时间短、线性范围宽、检出限低、重现性好、稳定性佳、选择性和准确度高等优点,为快速准确检测食品着色剂提供参考。

药物与生物分子在镍(复合)修饰电极上的电化学行为研究进展

电化学生物传感器可以检测药物与生物分子的电化学行为,从而研究二者之间的相互作用,而电极的表面修饰技术不仅可极大地提高电化学生物传感器的灵敏度,且具有很高的识别专一性。综述了金属镍及其复合材料修饰电极上药物与生物分子的电化学行为研究进展,并介绍了离子液体电沉积制备金属镍(复合)修饰电极研究概况,对该电极在电化学生物传感器方面的应用前景进行了展望。