中药复杂体系重叠色谱峰分析中变换小波基的自动选取

目的：设计一种在重叠色谱峰解析中自动选取小波变换基的方法，实现中药复杂体系色谱分离中小波基的自动筛选。方法：建立用于提取重叠色谱中组分信息的理论公式，通过此公式实现小波基的自动选取，并将它应用到对肝得宁片中的齐墩果酸进行含量测定时所获得的重叠色谱峰解析。结果：齐墩果酸重叠色谱峰验证结果表明，在一定分离范围内，当相邻色谱峰峰宽相近时，此公式的计算结果较为准确。结论：本文设计的小波基自动选取方法能够降低色谱分离条件的要求，提高检测准确度，减少分离工作量，化学计量学与HPLc相结合将为复杂中药分析提供一种快速手段。

复杂体系色谱分析中的化学计量学方法

色谱及其联用技术的快速发展使其成为复杂样品分析的重要手段之一。近年来，以色谱为基础的样品预处理、联用、多维色谱等技术的发展极大地提高了色谱技术在复杂样品分析中的能力，在石油化工、

一种基于光谱分析的二元不完全重叠高效液相色谱峰的分离解析方法

基于二极管阵列检测器获得的色谱-光谱数据,建立了一种二元不完全重叠液相色谱峰的解析方法:色谱数据经过去噪、归一化处理后,计算各时间点的光谱差异并进行系统聚类分析,提取特征光谱后,利用非负最小二乘法对色谱-光谱矩阵进行解析,得到基于特征光谱的流出曲线,进而得到分离后的色谱峰。将解析结果和纯标样的色谱峰进行比较,解析后的光谱图和纯标样的光谱图无显著差异,保留时间相差小于0.01 min。实验结果表明,该方法在二元不完全重叠液相色谱峰的解析方面能取得良好的效果。

正交投影用于多波长色谱重叠峰分析

将正交投影分辨 (OPR)技术用于多波长色谱重叠峰分辨 ,当色谱峰中最大重叠度小于或等于波长数时 ,用这一方法能从多波长色谱重叠峰中获得完全真解。基于双波长色谱分析 ,提出了一种新的色谱重叠峰中背景校正、组分数和纯组分信号区确定以及各组分重叠情况的分析方法 ,即双波长特征信息分析 (DWCI)。该法被成功的用于三组分双峰和双组分单峰重叠色谱的分析。

基于二次微分和小波变换的色谱重叠峰分析

色谱峰重叠现象的存在给化学成分的定性和定量分析带来了很多困难。利用小波变换的时域多分辨率特性可以较好地对重叠峰做出分离,但当色谱重叠峰的分离度较低时,分辨效果不佳。针对这一问题,提出了一种基于二次微分和小波变换的色谱重叠峰处理方法。仿真结果表明:本文方法在处理较低分离度的色谱重叠峰时具有明显优势。

色谱重叠峰的分辨与酚类定性定量分析

本文探讨了HELP法在水中酚类色谱重叠峰的分辨与定性定量分析中的应用．实验结果表明：各组分浓度比为1：50的范围内分辨光谱与真实光谱十分吻合．在104-10－6g/ml的浓度范围内分辨色谱的定量结果线性关系良好．分辨下限3．0×10－7g/ml,相对标准偏差5．0％．

二维色谱/光谱重叠峰的定性定量方法研究(I)——水中多种酚二维色谱/光谱重叠峰的分辨与定性定量

探讨了ＨＥＬＰ法在水中酚类色谱重叠峰的分辨与定性定量分析中的应用．实验结果表明，各组分浓度比为１∶５０的范围内分辨光谱与真实光谱十分吻合．在１０－４～１０－６ｇ／ｍＬ的浓度范围内分辨色谱的定量结果线性关系良好．分辨下限３．０×１０－７ｇ／ｍＬ，相对标准偏差为５．０％．

改进遗传算法用于未知组分数的重叠色谱峰的解析

按照指数修正的Gauss卷积色谱峰模型 ,构造了结合模拟退火及变长染色体的改进遗传算法 ,并结合爬山法 ,可以方便快捷地进行数目未知的重叠色谱峰的精确解析 ;此法成功地应用于大鼠脑微透析液氨基酸定量分析中 。

离子色谱重叠色谱峰的处理

介绍通过信号微分处理分辨离子色谱中重叠峰的方法。实验将对Ｆ－、Ｃｌ－、Ａｃ－、ＮＯ２－、ＮＯ３－、ＰｈＣＯＯ－、山梨酸根和葡萄糖酸根等常见离子分组按一定比例混合，对重叠峰进行微分处理，得到的微分谱图可由峰高定量，收到了较好的效果。

直观推导式演进特征投影法在拖尾重叠色谱峰解析中的应用

直观推导式演进特征投影法 ( HELP)已成功应用于复杂体系的重叠色谱峰解析 .当色谱峰拖尾时 ,演进特征投影图 ( ELPG)显示的直线段对应的区域中可能含有前面拖尾组分的信息 ,据此进行 HELP解析可能得不到满意结果 .选择 ELPG上直线段的一部分 ,即拖尾组分末端 ,前面组分的信息已基本消失的区域作为选择性区域进行 HELP解析 .同时 ,提出一种新的定量方法 :用主成分分析法 ( PCA)分解待测组分标准样品的二维数据 ,将得到的“标准”色谱引入 HELP的定量过程 ,在色谱峰拖尾或解得谱峰不平滑时 ,得到更准确的结果 .用 HELP方法解析了依诺沙星、诺氟沙星和环丙沙星三组分实验体系 ,结果表明 ,加入上述措施的HELP可有效改善拖尾重叠色谱峰的解析结果 .

基于前后向拟合的色谱重叠峰分峰方法

针对色谱峰重叠导致定量分析误差大的问题,提出了基于前后向拟合的色谱重叠峰分离方法。通过多次前后向拟合迭代,不断逼近第一个单峰的前沿和第二个单峰的后沿,当计算误差达到设定值时停止迭代;再根据色谱重叠峰相似性原理,分别得到第一个单峰的后沿和第二个单峰的前沿,此时重叠峰即被分离为两个单峰。为了验证前后向拟合算法的有效性,设计了不同重叠程度的色谱峰分离仿真实验,并采用气相色谱-质谱法实测对二甲苯和间二甲苯的分离,并与常规的垂线法、交点垂线法、比例分配法的计算误差进行对比。结果表明,常规方法的最大误差达到29.92%,而前后向拟合方法则可以将误差稳定在1.8%范围内,具有一定的定量分析优势。

二维重叠色谱峰解析方法的比较

利用渐进因子分析方法 (EFA)和固定尺寸移动窗口因子分析方法 (FSMWEFA)与局部正交投影方法 (LOPA)相结合 ,用于模拟的HPLC DAD二维数据解析。通过比较谱峰部分重叠、光谱完全重叠、色谱拖尾3种情况的结果显示 ,在谱峰部分重叠和色谱拖尾两种情况下两种方法都可以较好的解析重叠峰。但是在光谱完全重叠时 ,前一种方法不能得出正确的结论 。

酪蛋白酶解反应复杂产物的色谱定量分析

根据酪蛋白酶解产物的高效凝胶排阻色谱(HPSEC)定性分析结果,选取不同截留相对分子质量的超滤膜对酶解产物进行截分,制得 3种相对分子质量分布相对集中的区间组分;建立各组分峰面积与质量浓度之间的线性关系,由此定量计算不同反应时间的酶解产物中相应相对分子质量区间组分的质量浓度。研究表明,将膜分离方法与色谱分析相结合可实现对蛋白质、多肽等复杂体系相对精确的定量分析。

严重重叠的色谱峰对的解析

本文根据指数修正的高斯函数模型(EMG),并利用回归分析提出了一种解析严重重叠的色谱峰对的方法。此法可适用于相对峰谷在50％～95％的严重重叠的色谱峰对的解析。

基于遗传算法和神经网络的色谱重叠峰解析

提出了一个新的色谱重叠峰解析方法———基于遗传算法 (GA)和EMG模型的径向基函数神经网络(EMG RBFNN)的色谱重叠峰解析。为了使EMG RBFNN具有结构重组能力 ,用于色谱重叠峰解析的EMG RBFNN采用了遗传算法。遗传算法具有鲁棒性和全局优化能力 ,若种群过小 ,则陷于局部极值点的概率将增高 ,而EMG模型是一个低效模型 ,选用过大的种群 ,必然使解析过程加长。为了提高算法效率 ,文中提出先用高效色谱峰近似模型———标准高斯模型进行繁衍 ,而后再用EMG模型的快速算法。

色谱重叠峰面积的估算方法

利用三角形面积替代色谱重叠峰面积变化趋势的方法 ,估算出重叠峰内各个组分所形成的峰面积 ,进而获得每个组分的色谱峰面积。

色谱重叠峰的一种判别方法

本文通过引入峰形参数ε，提出一种判别色谱重叠峰的方法，该方法具有简单实用和灵敏度高等特点。不仅可以判别出有明显峰位的重叠峰，而且特别适用于判别因成分含量相差较大而被淹没的重叠峰。同时，还可以判别出重叠峰的相对位置和重叠程度。

免疫算法:一种新的多组分重叠色谱信号的解析方法

色谱及其联用技术的快速发展使其成为复杂样品分析的重要手段,但在复杂样品分析中仍难以避免多组分色谱信号的重叠。化学计量学利用数学方法对复杂重叠信号进行解析,为复杂样品的色谱分析提供了新的手段。本文对免疫算法研究的近期进展进行了总结,并以具体的实例介绍了其在多组分重叠色谱信号解析方面的应用。

断层扫描分析法用于联用色谱二维数据的解析 Ⅱ.定量分析:原理与应用

提出了一种全新的色谱 光谱二维数据信息处理手段———断层扫描分析法。本研究介绍断层扫描分 析法的定量分析原理:在重叠色谱峰簇中,每个色谱保留时间处都可得到一条光谱“断层”;针对不同的光谱 “断层”,可结合褶合曲线分析法进行定量分析,并最终获得重叠色谱峰簇中待测组分的定量信息。用断层扫 描分析法对一实验体系进行了定量分析,结果满意。

联用色谱数据的双窗口因子分析

利用组分光谱的特征信息，发展了一种能直接对联用色谱重叠峰中组分进行定性定量分析的新方法──双窗口因子分析（dualwindowfactoranalysis，DWPA）。该法可从多组分重叠峰中定性目标组分，且在未经其它组分的分辨下可直接对目标组分的光谱、色谱进行分辨。因此更适应于联用色谱对复杂体系中待测组分的定性定量分析。用该法成功地对4组分重叠峰进行了分析，实验结果令人满意。