超高效液相色谱-串联质谱法同时测定复杂基质保健食品中7种脂溶性维生素营养补充剂的含量

取约1 g混匀后的保健食品样品,加入约50℃温水5 mL和磷酸盐缓冲液(pH 7.0)5 mL,混匀后加入0.3 g脂肪酶、0.5 g木瓜蛋白酶,加盖涡旋2~3 min,于37℃振荡120 min。加入10 mL无水乙醇和1 g碳酸钾,混匀后加入10 mL正己烷和10 mL水,涡旋或振荡提取10 min,离心5 min。收集上层相,在下层相中加入10 mL正己烷,重复上述提取和离心操作一次。合并上层相,于40℃旋蒸至近干,残液用氮气吹干,用甲醇溶解残渣并稀释至5 mL,过0.22μm滤膜,滤液进入超高效液相色谱-三重四极杆质谱仪。7种脂溶性维生素营养补充剂在HSS T3色谱柱(100 mm×2.1 mm,1.8μm)上用不同体积比的含0.1%(体积分数,下同)甲酸的甲醇溶液和0.1%甲酸溶液进行梯度洗脱分离,用电喷雾离子源正离子(ESI^(+))模式电离,用多反应监测(MRM)模式检测,基质匹配法定量。结果显示:维生素A乙酸酯、维生素A棕榈酸酯、DL-α-维生素E乙酸酯的质量浓度均在50~1000μg·L^(-1)内,维生素D2、维生素D3、维生素K1和维生素K2的质量浓度均在10~200μg·L^(-1)内与各自对应的峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)为2.06~7.56μg·L^(-1);按照标准加入法进行回收试验,回收率为83.4%~106%,测定值的相对标准偏差(n=6)为1.9%~4.9%;方法用于实际样品的分析,各脂溶性维生素营养补充剂的检出量和标签值基本一致。

复杂基质环境中长时间维度被动采样装置的研发与评估——以污水管网中精神活性物质的监测为例

精神活性物质(Psychoactive Substance,PAS)的非法滥用是人类发展面临的难题,快速高效地评估毒情是解决这一难题的基础,及时获取时间加权浓度、低成本的被动采样技术日益受到关注。本研究基于混合型阳离子交换树脂吸附剂开发了一种新型被动采样装置,并应用于污水管网中PAS的快速监测。探讨了采样条件对甲基苯丙胺、3,4-亚甲二氧基甲基苯丙胺、氯胺酮、去甲氯胺酮、吗啡和可替宁采样率(Sampling Rates,RS)的影响。结果表明,温度和pH对RS的影响较大,流速和溶解性有机物的影响不明显。温度改变时,6种PAS的RS的平均变化为0.195 L·d^(−1);pH改变时,6种PAS的RS的平均变化为0.171 L·d^(−1);流速改变时,6种PAS的RS的平均变化为0.057 L·d^(−1);溶解性有机物浓度改变时,6种PAS的RS的平均变化为0.094 L·d^(−1)。实验室模拟阳性环境下,采用胶体金法快速检测采样装置洗脱液中的PAS,3次实验结果均呈阳性,验证了该方法的可靠性。

改进的固相萃取-气相色谱-质谱法测定复杂基质文具用品中6种邻苯二甲酸酯类化合物的含量

提出了乙腈萃取-固相萃取柱净化-气相色谱-质谱法测定4种复杂基质文具用品(塑料书皮、包书膜、笔杆、尺子)中6种邻苯二甲酸酯类化合物[PAEs,包括邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸丁苄酯(BBP)、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)、邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)、邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)]含量,并对方法的前处理条件,包括萃取剂(乙酸乙酯、二氯甲烷、体积比1∶1的正己烷-二氯甲烷混合溶液、正己烷、丙酮、四氢呋喃、甲苯、乙腈)、萃取温度(0,20,30,40℃)和萃取时间(10,20,30,40 min)等进行了优化。将样品剪成10 mm×10 mm的小片,分取0.2 g,加入乙腈5 mL,振荡20 min,于40℃超声萃取30 min,分取1 mL萃取液过活化好的固相萃取柱(Si/PSA SPE玻璃小柱),用10 mL乙腈洗脱柱子,收集洗脱液,氮吹至近干,用正己烷溶解残渣并定容至1 mL,气相色谱-质谱法分析,外标法定量。净化其他7种溶剂的萃取液时,先用5 mL正己烷淋洗,再用10 mL体积比2∶8的正己烷和乙酸乙酯混合溶液洗脱,其他步骤同乙腈的。各溶剂的萃取效果均采用实际样品中PAEs测定值以及加标回收率来评价。结果显示,乙腈对不同材质文具用品的适应性更强,40℃超声萃取30 min时萃取得到的PAEs更多且其测定值以及回收率更高(大于70.0%)。6种PAEs的质量浓度分别在0.2~10.0 mg·L^(-1)(DBP、BBP、DEHP和DNOP)和2.0~100.0 mg·L^(-1)(DINP和DIDP)内与对应的峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)为0.003~0.05 mg·kg-1;加标回收率为74.1%~107%,测定值的相对标准偏差(n=6)为1.2%~5.1%。方法用于12份实际样品的分析,DNOP、DINP、DIDP均未检出,DBP、BBP和DEHP的检出总量未超过GB 21027-2020规定的限量。

纸喷雾离子化质谱快速筛查复杂基质中的西格列汀

目的建立一种用于快速筛查复杂基质中西格列汀的纸喷雾离子化质谱(PSI-MS)方法。方法采用PSIMS技术,优化喷雾电压、喷雾溶剂、色谱纸尖至质谱锥孔距离、进样方式等实验参数,对复杂基质中的西格列汀进行快速筛查,并通过内标法进行半定量分析。结果每个样品检测时间小于1 min,西格列汀在0.1~10μg·mL^(-1)范围内线性关系良好,相关系数r2为0.9998,加样回收率实验结果在94%~109%,并且RSD均小于5%。结论本方法操作简便、前处理简单、灵敏度高、重现性好,可用于复杂基质中西格列汀的快速识别及定量。

基于RBL-2H3细胞的复杂基质生化药类过敏反应评估及体内外相关性评价

目的 建立适宜的细胞模型对复杂基质生化药骨肽类注射剂和垂体后叶注射剂类过敏反应风险进行评估,并与类过敏反应体内评价模型实验结果的相关性进行比较。方法 采用RBL-2H3细胞脱颗粒实验,选择β-氨基己糖苷酶作为适宜的评价指标以评估骨肽类注射剂和垂体后叶注射剂对RBL-2H3细胞脱颗粒的影响;采用实验室已建立的类过敏反应体内评价模型小鼠耳郭蓝染实验,以蓝染率及伊文思蓝升高率为指标评价两种复杂基质生化药注射剂体内类过敏反应风险的相关性。结果 骨肽类注射剂可诱导β-氨基己糖苷酶的释放率增加,与阴性对照组相比差异存在统计学意义(P <0.01),垂体后叶注射剂不可诱导β-氨基己糖苷酶的释放。小鼠耳郭蓝染实验高剂量组中,复方骨肽注射液和骨肽注射液为临床等效剂量的6.67、10倍,类过敏反应阳性率分别为100%、66.7%;随着剂量的降低,复方骨肽注射液和骨肽注射液为临床等效剂量的1.67、2倍时,类过敏反应均判定为阴性,垂体后叶注射剂类过敏反应均为阴性,与体外结果一致。结论通过结合RBL-2H3细胞脱颗粒模型与小鼠耳郭蓝染模型可对药物类过敏反应风险进行评估和筛查,同时也可为复杂基质类生化药类过敏反应物质基础及机制的研究评价提供参考和手段。

复杂基质中柠檬酸的液相微萃取

建立了一种利用液相微萃取技术进行样品前处理、高效液相色谱进行测定的复杂基质中柠檬酸分析的简便方法。研究表明,该样品前处理方法集萃取、富集、净化为一步,具有快速、有效、绿色的特点;测定方法的线性范围为0.7~600μg/mL,相关系数为0.999 5,检测限为0.27μg/mL（S/N=3）,相对标准偏差小于5%。

复杂基质样品中邻苯二甲酸酯测定的样品前处理

对不同类型复杂基质样品中邻苯二甲酸酯（PAEs）测定的前处理方法进行了研究。待测样品类型包括沉积物、土壤、悬浮颗粒物、地表灰尘、生物组织、化妆品、皮革、塑料以及近岸/河口海水等复杂基质样品。这些样品中PAEs 测定的最常用方法为气相色谱-质谱法（GC-MS），针对该测定方法所需的样品前处理研究集中于待测 PAEs的萃取、净化等步骤操作条件的确定。对各种样品基质前处理方法的研究结果表明，二氯甲烷是进行固液萃取时最佳的超声振荡提取溶剂；而对各种复杂基质样品的净化，硅胶则是经济、实用的固相萃取填料；C18是最常用的近岸/河口海水样品中PAEs的预富集填料；一定比例的正己烷与乙酸乙酯混合溶液是适宜的固相萃取洗脱液。优化实验条件下，各种样品基质中 PAEs 的加标回收率高于58％，方法相对标准偏差（RSD）小于10.5％（ n =6）；方法对沉积物样品中 PAEs 的检出限（DL，3σ）最低，在0.3μg / kg（邻苯二甲酸二丁酯）-5.2μg / kg（邻苯二甲酸二异壬酯）之间；对近岸/河口海水样品的检出限（DL，3σ）在6 ng / L（邻苯二甲酸二丙酯）-67 ng / L（邻苯二甲酸二异癸酯）之间，能满足上述各类复杂基质样品中16种 PAEs 测定的需要。

复杂基质食品中7种添加剂的气相色谱/质谱检测方法

建立了一种适用于复杂基质的食品中对羟基苯甲酸酯类（甲酯、乙酯、丙酯、丁酯）、丁基羟基茴香醚、2，6-二叔丁基对甲酚和特丁基对苯二酚等7种常见添加剂的简便快速的气相色谱-质谱（GC／MS）联用检测方法。样品通过乙腈提取，盐析后分层，上清液用乙酸乙酯稀释，以无水硫酸钠脱水，最后通过Gc／MS的选择离子监视模式检测。对于5.0g样品的7种添加剂的检出限范围为0.01-0.5mg／kg，3个水平添加的回收率范围为94.4％-105.1％；同一添加水平的回收率的相对标准偏差范围3.9％-9.9％。方法同时结合了筛选和确证两个过程，灵敏度理想，可靠性强，符合分析要求。

复杂基质的食品中甜蜜素的检测方法

介绍了一种复杂基质的食品中甜蜜素的快速气相色谱检测方法(GC-FID).样品通过水提取后离心,用正己烷对提取液进行净化.取25 mL水相,先后加入5 mL 50 g/L的亚硝酸钠和5 mL 100 g/L的硫酸,密闭冰浴衍生0.5 h.经GC/MS定性,最终衍生产物为环己烷亚硝酸酯.对于10 g样品的检测限为1.5 mg/kg (信噪比>3.0),4个水平添加甜蜜素的回收率,范围为62.55%～106.71%,平均回收率为(80.89±9.63)%,平均变异系数为12.10%.本方法满足复杂样品中的低浓度的甜蜜素监测.

离子迁移谱定量检测复杂基质中新型炸药六亚甲基三过氧化二胺

六亚甲基三过氧化二胺(Hexamethylene triperoxide diamine,HMTD)是一种新型有机过氧化爆炸物,由于原料易得、制备方法简单,常被用于恐怖袭击和犯罪活动中。本实验基于非放射性电离源真空紫外灯(VUV)发展了一种试剂分子辅助灯电离正离子迁移谱技术,通过优化筛选试剂分子,最终选择丙酮作为HMTD定量检测的试剂分子。利用质谱对丙酮的反应试剂离子和HMTD的产物离子进行了离子归属,确定反应试剂离子为丙酮二聚体离子m/z 117[(CH_3)_2CO]_2H^+,HMTD的产物离子为其质子化的分子离子m/z 209[HMTD+H]^+。在迁移管和热解析温度120℃的条件下,利用HMTD最大信号强度和第10 s的信号强度对其标准样品进行定量检测,线性范围分别为5~50 ng/μL和5~100 ng/μL,检出限分别可达0.2和0.3 ng/μL。化妆品如香水等常常干扰和抑制离子迁移谱测量,发展在香水基质中HMTD的现场快速筛查和检测方法具有现实意义。将这两种定量方法应用于3种不同品牌香水样品中HMTD的定量检测,对比发现利用HMTD第10 s的信号强度进行定量具有较好的回收率和准确性,该方法适用于复杂基质中HMTD的准确快速定量检测。

气相色谱法测定复杂基质蔬菜中11种农药的残留量

葱、姜、蒜、洋葱、韭菜、蒜苔等复杂基质蔬菜样品中六六六、滴滴涕、四氯硝基苯、五氯硝基苯、艾民剂等11种农药残留用丙酮-正已烷（1＋1）混合溶剂均质提取，加入20g·L^-1硫酸钠溶液用正己烷进行液-液分配，提取液用浓硫酸净化后所得有机相在13kPa压力条件下进行旋转蒸发至近干，用正已烷使残渣溶解并定容为1．0mL，用于气相色谱法测定。采用DB-1701毛细管柱分离，用气相色谱-微池电子捕获检测器检测，在2个不同浓度水平上加入11种农药混合标准溶液进行回收试验，测得其回收率在81．6％～97．1％之间，测定值的相对标准偏差（n=6）均小于7．5％。该方法的检出限（3S／N）为0．5μg·kg^-1。

植物源复杂基质中70种有机磷农药残留分析

目的建立鲜香菇、大葱、韭菜、生姜等复杂基质中70种常用有机磷农药的SPE-气质联用分析方法.方法样品经乙腈提取后,用Envi-Carb II/PSA(石墨化炭黑/乙二胺基-N-丙基)复合小柱净化,最后用GC-MS测定.结果在0.01~1.0 mg/kg添加浓度范围内平均回收率为60%~119%,相对标准偏差(RSD)为1.5%~17.8%.其中68种有机磷农药的定量限为0.01 mg/kg,灭线磷和特丁硫磷为0.005 mg/kg.结论该研究符合残留分析和各国残留限量要求,对保障食品安全,促进食品出口具有重要的意义.

超高效液相色谱-串联质谱法测定复杂基质食品中二硝基苯胺类除草剂残留量

建立了测定茶叶、大豆和鸡肝等复杂基质食品样品中8种二硝基苯胺类除草剂(氟乐灵、二甲戊乐灵、仲丁灵、异乐灵、磺乐灵、氨基乙氟灵、氨磺乐灵和氨基丙氟灵)残留的超高效液相色谱-串联质谱检测方法。分析物采用电喷雾电离,正离子扫猫,多反应监测(MRM)模式检测,外标法定量。8种二硝基苯胺类除草剂的定量下限均为0.010 mg/kg。在0.010~0.100 mg/kg加标范围内,回收率为75.9%~113%,相对标准偏差为1.7%~19.0%。该方法高效、灵敏,适用于茶叶、大豆和鸡肝等复杂基质食品中二硝基苯胺类除草剂多残留的测定。

Carrez试剂沉淀-气相色谱法测定复杂基质食品月饼中的甜蜜素

建立了应用Carrez试剂沉淀、亚硝酸酯化和气相色谱、氢火焰离子化检测器测定复杂基质食品月饼中甜蜜素的方法。考察了不同提取方式(高速匀浆、超声和研磨)的提取效率和Carrez试剂用量对甜蜜素测定的影响。试样经高速匀浆提取、Carrez试剂沉淀分离杂质后,在硫酸介质中经亚硝酸酯化,衍生物经气相色谱分离、氢火焰离子化检测器测定。方法的检出限为2mg/kg(S/N=3)。在添标水平为0.25、0.50和1.0mg/g时的平均添加回收率为85.12%～99.38%,相对标准偏差6.44%～8.31%。衍生物的峰面积与样品浓度在0.125～1.0g/L范围内呈良好的线性关系,相关系数为0.9992。该方法仪器设备简单,测定结果准确、可靠,适合复杂基质食品中甜蜜素的测定。

复杂基质韭菜中有机磷农药残留检测技术研究

韭菜样品采用乙酸乙酯振荡提取,Envi-Carb柱和Florisil柱串联固相萃取净化的方式:Envi-Carb拄有效地去除色素成分,Florisil柱去除较多的干扰杂质。采用正已烷和乙酸乙酯的二元溶剂作为洗脱溶剂,优化后得到其体积比为9:1,洗脱体积为5mL。11种有机磷农药化合物利用气相色谱质谱联用技术进行测定,扫描方式为选择离子扫描,得到11种有机磷农药的平均加标回收率:甲拌磷为77.5%、甲基对硫磷为118.7%、杀螟硫磷为123.1%,其余化合物为90%～114%;相对标准偏差为0.6%～12.1%。

两种不同形式的固相萃取技术相结合测定复杂基质中的三聚氰胺

针对饲料、巧克力制品、肉制品等一些复杂基质,采用分散性固相萃取技术与固相萃取技术相结合的方法进行净化,然后由高效液相色谱技术对三聚氰胺的含量进行测定。结果表明:该方法能够有效去除复杂基质中的油脂、蛋白质等基体的干扰,降低三聚氰胺假阳性的概率;在0.5～8.0μg/mL范围内线性良好,相关系数R>0.9995,检出限为0.5mg/kg。

混合型功能离子液体用于复杂基质样品中汞离子检测的研究

以1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([C4MIM][PF6])为辅助溶剂,1-(3-甲基硫脲基丙基)-3-乙基咪唑六氟磷酸盐作为主要吸附试剂。按一定比例混合两种离子液体,得到兼备流动性,吸附性的混合离子液体,用于吸附水样品,污水样品,高盐态样品消化液中的重金属汞离子,用酸性溶液反萃取达到净化的目的,结合电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)测定其含量。目标物在0.5～100.0 ng/mL范围内呈现良好的线性关系,在1～50 ng/g添加量下,回收率在89.4%～92.5%之间,相对标准偏差小于2%。方法检出限为1.0 ng/g。混合离子液体吸附并测定复杂基质样品中汞离子,代替传统固相萃取法,待测样液中轻金属盐含量极少,对大型仪器ICP-MS的污染更小。检测结果非常稳定,准确,适用于批量化复杂基质样品中汞离子检测。

复杂基质中未知毒物系统分析研究概况

对近年来系统毒物分析的样品制各方法和鉴定方法的一些进展进行了综述和讨论。固相革取在系统毒物分析中的应用，依样品制备更加简便并易于实现自动化；在分析技术方面，大口径毛细管及双通道毛细管气相色谱法的应用，进一步改善了气相色谱法的灵敏度和准确性。柱切换HPLC法解决了样品在线制备的问题，在系统毒物分析中将有很好的应用前景。

复杂基质中氯苯类化合物前处理方法研究进展

综述了近年来分析复杂基质中氯苯类化合物的现行国家标准和相关文献的7类前处理方法。目前复杂基质中检测氯苯类化合物的难度相当大,现有的前处理技术各自存在着优缺点。在环境问题日益突出的情形下,对复杂基质样品萃取效率的提高提出了相关要求,针对复杂基质中氯苯类化合物前处理方法存在的问题提出相关建议与展望,以期为氯苯类化合物的检测提供参考依据。

在线提取瓜子壳电喷雾技术在复杂基质样品检测中的应用

本研究建立了一种在线提取瓜子壳电喷雾检测装置,采用瓜子壳同时作为样品提取和喷雾装置,将样品提取和电喷雾质谱分析结合,被提取的成分直接进行喷雾检测,无需样品前处理。利用该方法分别对奶粉中三聚氰胺、土壤中莠去津、马铃薯中α^(-)卡茄碱进行分析。三聚氰胺和莠去津的出峰良好,检测浓度可低至0.01 mg/kg,在高电场中瓜子壳实质是一个“电泳池”,带有不同电荷的物质向相反方向移动,使目标化合物从基质中解吸,被溶剂快速提取,获得较高的灵敏度。在马铃薯的不同位置取样检测α^(-)卡茄碱,根据取样位置与信号强度做折线图,分析α^(-)卡茄碱在马铃薯中的空间分布,发现在表皮发芽的部位信号最强,随着距离变远,信号强度逐渐减弱;其次,马铃薯内部的质谱信号强度降低速度比表面快,其质量检出限达到了0.001 g。该方法不仅可对多种复杂基质快速取样检测,在质谱成像方面也具有应用潜力。