乙烯基类单体改性铬鞣革屑水解产物制备复鞣填充剂的研究

以制革厂产生的固体废弃物铬鞣革屑为原料 ,在不脱铬的情况下对铬鞣革屑进行水解 ;用乙烯基类单体对铬鞣革屑水解产物进行改性 ,制备皮革用复鞣填充剂 ;对改性产品以茚三酮法进行分析 ,对铬鞣革屑水解产物及其改性产品进行IR分析和氨基酸分析。结果表明 :乙烯基类聚合物分子链以共价键在胶原蛋白水解产物的分子链 (即多肽链 )上发生了接枝 ;所制备的复鞣剂是一种含铬的蛋白复鞣填充剂 ,经其复鞣后的坯革 。

利用废旧皮革胶原多肽制备KFC蛋白复鞣填充剂

详细论述了用丙烯酸和十二醇马来酸单酯对废旧皮革胶原多肽进行接枝改性，研制一种蛋白复鞣填充剂，确定的最优工艺方案如下：胶原多肽：单体为1：4～1：2，软性单体：丙烯酸≤1：4，过硫酸钾用量1％～3％，反应温度80～88℃，加料时间1．5～2．0h，保温时间2．0～2．5h。并对该蛋白复鞣填充剂做了应用对比试验，证明该蛋白复鞣填充剂具有优良的填充性和选择填充性。

聚氨酯复鞣填充剂的合成

蓖麻油经马来酸酐酯化得到羟基官能度为2.0～2.2的改性蓖麻油(MCO),将其作为多元醇成分与异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、聚乙二醇1000(PEG1000)和二羟甲基丙酸(DMPA)等反应合成脂肪族耐光型聚氨酯复鞣填充剂(CPUF)。重点探讨了MCO/PEG1000、加料顺序、反应温度、DMPA用量和中和剂对乳液稳定性的影响。利用IR对聚氨酯复鞣剂的结构进行了表征。确定了工艺过程:改性蓖麻油首先同IPDI在70℃预聚40min,然后加入PEG1000和DMPA在80℃扩链100 min生成羟基终端的聚氨酯,其中m(MCO)∶m(PEG1000)=1∶1;中和剂选择三乙胺,聚氨酯复鞣剂中—COOH的质量分数为4%～5%。

支化聚合物皮革复鞣填充剂的制备及应用

以甘油(Gly)和马来酸酐(MA)为原料合成马来酸甘油酯(MG),作为多官能度烯类支化单体与丙烯酸(AA)单体,通过自由基共聚法制备水性支化聚合物皮革复鞣填充剂(BPMG)。通过1HNMR对支化单体和聚合物的结构进行了表征。通过正交实验考察了单体配比、引发剂用量、支化单体类型和投料方式对MG双键转化率的影响。结果表明,MG-30为支化单体,n(AA)∶n(MG)=6∶1,w(过硫酸铵)=6%时,以单体滴加的方式,聚合温度85℃,聚合时间2.5h的条件下,具有较高的双键转化率。应用结果显示支化聚合物可以提供皮革较好的填充性能和力学性能。SEM结果表明,支化聚合物对皮革纤维具有明显的分散作用。

环氧树脂交联水解胶原蛋白制备复鞣填充剂

为资源化利用制革废弃蛋白质，采用环氧树脂为交联剂，交联水解胶原蛋白制备复鞣填充剂。研究表明，采用不同的环氧树脂，其交联程度不同。当丙三醇三缩水甘油醚的用量为水解胶原蛋白的15％～20％，在（50±5）℃、pH值8～9条件下反应5h时，水解胶原蛋白的交联程度达到90％，交联产物的分子质量明显增大，且该产物中不引入甲醛。交联产物用于制革复鞣填充时，其吸收率达到90％以上，对革的填充性显著，能有效减少皮革部位差。

双氰胺改性胶原蛋白复鞣填充剂的研究

以双氰胺、甲醛、硫代硫酸钠和胶原蛋白为主要原料,合成了一种新型的低游离甲醛含量的双氰胺改性胶原蛋白复鞣填充剂(DPR)。对所得产品进行了红外谱图表征,结果显示产品双氰胺和胶原蛋白发生了化学反应;并将所得的产品应用于皮革复鞣填充,对复鞣后成革的各项性能进行测定,结果显示复鞣后成革丰满柔软,粒面紧实,复鞣后革平均增厚率为11.51%,染料上染率为98.7%,抗张强度为25.31N·mm-2,柔软度为6.53,透水汽性为7.0mg·cm-2·h-1,其综合性能优于R6产品。

含铬废皮屑制备复合型皮革复鞣填充剂

含铬废皮屑经酸水解的胶原蛋白与丙烯腈、丙烯酸甲酯和丙烯酰胺等单体接枝共聚制备L系列蛋白树脂复合型复鞣填充剂 .实验测试和使用结果表明 ,该产品对皮革的复鞣填充性能良好 ,优于国产ART Ⅱ型丙烯酸树脂复鞣剂 .该工艺和设备简单 ,产品价格低廉 ,有较好经济效益 .采用该工艺 ,对充分利用天然蛋白资源 ,消除Cr3+环境污染以及促进皮革业清洁生产都有重要意义 .

含铬皮屑制取皮革复鞣填充剂

含铬废皮屑经酸或碱水解后 ,胶原蛋白水解物多肽可与丙烯酸类单体接枝共聚 ,其产物可用于皮革的填充过程。废皮屑中的铬可用于皮革的复鞣过程。这样既充分利用了天然蛋白资源 ,又消除了铬对环境的污染。

含铬铝蛋白复鞣填充剂CAP的研制

研究了含铬革屑的水解、多核铬铝鞣剂的制取以及含铬铝蛋白复鞣填充鞣剂 CAP的制备方法和优化条件 ,对 CAP进行了组分分析测定及 UV分析。

聚氨酯改性胶原蛋白的机理及应用研究(Ⅲ)——聚氨酯改性胶原蛋白皮革复鞣填充剂

以2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI)、聚丙二醇1000(PPG1000)、二羟甲基丙酸(DMPA)和胶原蛋白粉为原料,合成了一种新型的皮革用水性聚氨酯改性胶原蛋白复鞣填充剂(WPCF)。重点探讨了n(TDI/PPG1000)(摩尔比)、n(-NCO/-OH)(TDI和PPG1000反应后剩余—NCO和后续反应物中活性基团的摩尔比)、反应温度、加料顺序、DMPA用量等因素对分散液性能的影响。确定了工艺过程:首先TDI和PPG1000在70℃预聚1h,然后加入DMPA(用氮甲基吡咯烷酮(NMP)溶解),在80℃反应2h,加入胶原蛋白粉反应6h,其中,n(TDI/PPG1000)=5,n(-NCO/-OH)=1·3,ω(—COOH)=3%(由DMPA引入的羧基含量),中和剂选择三乙胺。应用试验表明:经过WPCF-4复鞣填充后的革,平均增厚率为41·2%,抗张强度较高为19·66N/mm2。皮革的粒面平整、清晰、手感丰满、弹性好。

聚氨酯改性胶原蛋白的机理及应用研究(Ⅲ)(续)——聚氨酯改性胶原蛋白皮革复鞣填充剂

以2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI)、聚丙二醇1000(PPG1000)、二羟甲基丙酸(DMPA)和胶原蛋白粉为原料,合成了一种新型的皮革用水性聚氨酯改性胶原蛋白复鞣填充剂(WPCF)。重点探讨了n(TDI/PPG1000)(摩尔比)、n(-NCO/-OH)(TDI和PPG1000反应后剩余—NCO和后续反应物中活性基团的摩尔比)、反应温度、加料顺序、DMPA用量等因素对分散液性能的影响。确定了工艺过程:首先TDI和PPG1000在70℃预聚1h,然后加入DMPA(用氮甲基吡咯烷酮(NMP)溶解),在80℃反应2h,加入胶原蛋白粉反应6h,其中,n(TDI/PPG1000)=5,n(-NCO/-OH)=1·3,ω(—COOH)=3%(由DMPA引入的羧基含量),中和剂选择三乙胺。应用试验表明:经过WPCF-4复鞣填充后的革,平均增厚率为41·2%,抗张强度较高为19·66N/mm2。皮革的粒面平整、清晰、手感丰满、弹性好。

耐光性聚氨酯复鞣填充剂的合成及结构表征

通过分子设计，首先采用马来酸酐对蓖麻油进行酯化制得改性蓖麻油，然后将其作为多元醇成分与异佛尔酮二异氰酸酯、聚乙二醇1000、N，N-二羟甲基丙酸等反应合成了耐光性聚氨酯复鞣填充剂MC-PUR。经化学法确定该改性蓖麻油的平均羟基官能度为2．0左右。分别采用取和NMR对MC-PUR的结构进行表证，证明其是阴离子型水性聚氨酯。初步应用试验结果表明，经MGPUR复鞣填充得到的坯革12h和24h耐黄变性能分别达到5级和4～5级。

乙烯基类聚合物接枝水解胶原蛋白复鞣填充剂的制备及应用

采用乙烯基类单体对水解胶原蛋白进行接枝共聚改性,制备了蛋白复鞣填充剂。通过红外光谱(FT-IR)和热重分析(TG)对改性前后的水解胶原蛋白结构和热稳定性进行表征,并将制备的蛋白复鞣填充剂应用于绵羊服装革复鞣工序,对坯革增厚率及物理机械性能进行了测定。FT-IR结果表明:乙烯基类单体在水解胶原蛋白多肽链上发生了接枝聚合。TG结果表明:通过接枝共聚,水解胶原蛋白的热稳定性有一定提高。复鞣应用结果表明:采用蛋白复鞣填充剂复鞣后坯革的增厚率达15.1%,抗张强度为14.9N/mm2,撕裂强度为51.2N/mm,断裂伸长率为78.3%,物理机械性能均达到服装用革行业标准,并能赋予坯革良好的丰满性和柔软性。

耐光性聚氨酯复鞣填充剂MC-PUR的合成及应用性能研究

采用马来酸酐改性蓖麻油作为多元醇成分与异佛尔酮二异氰酸酯、聚乙二醇1000等反应合成质量分数为30%的耐光性聚氨酯复鞣填充剂MC-PUR乳液。用光谱法确定了改性蓖麻油(MCO)的平均羟基官能度。透射电镜(TEM)观测证明质量分数为30%的MC-PUR乳液是一种微乳液。通过扫描电镜观察并对比了MC-PUR复鞣革和复鞣前蓝湿革微观组织结构的特点和变化。对MC-PUR复鞣后猪皮正面服装革从染色性能、增厚率、理化指标和耐黄变性能等几个方面进行了分析测试。

阴离子水性脂肪族聚氨酯复鞣填充剂的合成

以异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、单硬脂酸甘油酯、聚乙二醇10 0 0 (PEG10 0 0 )和二羟甲基丙酸(DMPA)为原料,合成了一种稳定性好的新型脂肪族阴离子水性聚氨酯复鞣填充剂。该复鞣剂具有良好的复鞣填充性能,经其复鞣后的革粒面平整、紧实,手感丰满、有弹性,有一定的防水性,无败色效应,耐光性良好。主要讨论了加料方式、反应温度、单硬脂酸甘油酯的用量、比值、羧基含量以及中和剂的种类对产品性能的影响。

PUR-A两性聚氨酯复鞣填充剂的合成与结构表征

介绍了 PUR- A两性聚氨酯复鞣填充剂的制备原理和方法 ,通过 IR、NMR、DSC等方法 ,对反应中间体及最终产物的结构进行了分析和表征。

胶原蛋白基聚氨酯复鞣填充剂的研究

以2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI)、聚丙二醇1000(PPG1000)、二羟甲基丙酸(DMPA)和胶原蛋白粉为原料,合成了一种新型的皮胶原蛋白基聚氨酯复鞣填充剂(WPCF)。将所得的产品应用于皮革复鞣填充,对复鞣后成革的各项物理机械性能进行测定,得出经WPCF复鞣填充后皮革的粒面平整、清晰、手感丰满、弹性好,且皮革平均增厚率最高,可达到41.2%,边腹部平均增厚率高达49.3%;并通过扫描电镜(SEM)、X-衍射(XRD)对复鞣后成革进行了表征,得出:产品能够使皮革的纤维结构得到明显的分散,经产品复鞣后革的晶区有序程度降低,胶原的结构变得较为稳定。

无溶剂法阴离子水性聚氨酯复鞣填充剂的合成

以异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、聚乙二醇1000(PEG1000)和二羟甲基丙酸(DMPA)为原料,采用无溶剂法合成了一种稳定性较好的阴离子水性聚氨酯复鞣填充剂。该复鞣剂具有良好的复鞣填充性能,经其复鞣后的革粒面平整、紧实,手感丰满、柔软。本课题主要探讨了加料方式、反应温度、n-NCO/n-OH比值以及羧基含量等对产品性能的影响,优选并确定了较佳的合成条件。

水性超支化聚合物复鞣填充剂的合成

以皮革胶原和超支化聚合物的结构特点为基础,综述了皮革对超支化聚合物材料的要求。提出采用自由基共聚法制备水性超支化聚合物复鞣填充剂,改善了由缩合聚合制备带来的操作复杂、污染大等缺点,为超支化聚合物在皮革化工中的应用提供新途径。

大豆蛋白复鞣填充剂的研制

采用NaOH碱性水解大豆蛋白 ,然后以甲醛和双氰胺对水解物进行接枝改性 ,对影响反应的各因素进行正交试验 ,优选出最佳合成条件。以此得到的改性大豆蛋白复鞣填充剂 ,具有较好的复鞣填充性能 ,成革粒面紧实细致 ,丰满度和弹性有所提高 。