Shapiro 1,2-酮基移位反应的研究

l,2—酮基移位反应作为有机合成的重要方法已广为应用。1967年,Shspirfo报道了碳基化合物与对甲苯磺酰肝成腙后,在强碱作用下,可顺利地将羰基转变成烯烃。当在反应中加入二甲过硫醚或三甲基氯硅烷作亲电试剂时,则可顺利地完成 l,2—酮基的移位。前文我们曾报道了利用 1.2—酮基移位反应成功地完成了猪去氧胆酸 6α—羟基的移位合成熊去氧胆酸。本文报道Shapiro反应在立体位阻较大的四环稠合甾体化合物2中1,2—酮基移位反应的研究结果。

孕甾-5,20-二烯-3β-醇-3-O-β-D-吡喃木糖苷的合成

以妊娠双烯醇酮醋酸酯为起始原料,经过6步反应以15.0%的总收率,首次合成了孕甾-5,20-二烯-3β-醇-3-O-β-D-吡喃木糖苷.关键反应为选择性还原α,β-不饱和酮,夏皮罗反应,Koenig-Knorr反应.