量子化学数值计算的多中心积分

提出一种三重和六重多中心数值积分方法,使量子化学计算中可以不必采用STO和GTO而直接用含有 节面的精确类氢原子轨道。从而在基函数中避免了电子云分布的歪曲,使得出的体系的电偶极矩更为精确。

多中心积分的约化公式

推导了在采用群对称定域轨道作为基本轨道时多电子Hamiltonian矩阵元的约化公式,它可表示为按对称分类的基本多中心积分与几何因子的线性组合,这就极大地简化了MC-SCF自洽叠代中多中心原子积分、分子积分和矩阵元的算法,为较大分子Cl计算提供了一种有效的途径。

单电子电场梯度算符多中心积分法

基于Slater轨道的Gaussian展开,提出一套适用于s、p、d及f轨道的简单有效的单电子电场梯度积分法。

应用Monte Carlo平均值法计算STO双中心重迭积分

把Monte Carlo方法引进STO双中心重叠积分的计算中,结果表明,它不仅计算简便、快速、很容易在计算机上实现,而且具有较高的精确度,有望推广应用于更复杂的多中心分子积分中.

M(CH_(3))_(4)光电子能谱的SCF-Xα-SW法计算

含有Ⅳ族元素M的四面体分子具有特别的化学性能,故在理论和实验上对它们的研究都得到充分的重视。由J.C.Slater创议,经K.H.Johnson所发展的自洽场X_(α)多重散射波方法最适用于计算分子的光电子能谱,因为该法采用了过渡态理论,修正了Koonmans’定理引进的“冻结近似”,而使计算更准确.该法将电子交换作用能用统计平均来近似,避免了大量多中心积分,从而减少了计算量。