异相Ziegler-Natta催化剂的活性中心多分散性(Ⅰ)——钛催化体系聚合物分子量分布的研究

对TiCl_3及TiCl_4/MgCl_2-Al(C_2H_5)_3(或Al(i-C_4H_9)_3、Al(C_2H_5)_2Cl)催化体系合成的聚辛烯的分子量分布用SchulzeFlory“最可几分布”函数作拟合处理,将各种聚合条件下的实测分布分成了3～5个“最可几分布”的叠加,催化剂结构及聚合条件对这些“最可几分布”峰的位置、大小的影响较有规律,表明每个峰对应于一种活性中心。还测定了聚辛烯各级分的活性中心浓度。对各活性中心的差异作了分析。

处理多分散颗粒凝并和冷凝/蒸发问题的多重Monte Carlo算法

提出一个新的多重Monte Carlo (MMC) 算法来求解同时考虑凝并和冷凝/蒸发的通用动力学方程(GDE),该算法基于时间驱动, 模拟过程中保持模拟颗粒数目不变和计算区域体积不变. 描述了时间步长确定方法, 同时处理凝并和冷凝/蒸发的方案 针对常凝并核和常冷凝核, 常凝并核和线性冷凝核, 线性凝并核和线性冷凝核三种特殊工况, MMC算法模拟了颗粒尺度分布函数的时间演变, 与理论分析解进行了比较, 表明MMC算法能解决普通Monte Carlo算法的计算精度和计算代价不能协调的矛盾, 具有较小的计算代价和较高的计算精度, 能够适用于工程应用.

多分散高分子在固液界面吸附层厚度的Monte Carlo模拟

在格子模型基础上用MonteCarlo方法模拟研究了多分散高分子在固液界面的吸附行为,重点考察了平均分布和正态分布两种不同链长分布形式的高分子在固液界面吸附层厚度的分布规律,模拟结果与概率统计模型计算的吸附层厚度分布趋势一致。随着系统温度升高,高分子链节热运动加剧,吸附层厚度的极值增大,大吸附层厚度的密度也有所增加。而链节吸附作用能的增大能显著压缩吸附层厚度,导致吸附层厚度极值分布前移,但固液吸附界面的表面覆盖率显著增大。高分子链长的分布形式对吸附层厚度有着显著的影响,平均分布的高分子体系对温度和链节吸附能以及高分子浓度的变化比较敏感。

多分散POSS/环氧树脂复合材料的制备及性能研究

以工业级的3-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷为原料,通过硅烷水解法合成出低成本的多分散环氧基低聚倍半硅氧烷(Polydisperse POSS-EP);将此POSS添加到环氧树脂(E-54)体系中,制备得到多分散POSS/环氧树脂复合材料。采用傅立叶红外(FT-IR)、核磁共振(NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)、X-射线衍射(XRD)等手段对POSS-EP的结构进行了表征。利用热失重分析(TGA)、差示扫描量热(DSC)技术及电子万能试验机对复合材料的性能进行了研究,结果表明多分散POSS的引入能显著地提高环氧树脂复合材料的热学稳定性和力学性能。

多分散颗粒悬浊液声传播衰减模型研究

利用Bouguer-Lambert-Beer-Law理论,推导出了多分散颗粒悬浊液声传播衰减模型,并在实验室利用配制的玻璃微珠和二氧化钛悬浊液进行了5个频率下的声衰减测量,结果与衰减模型进行的数值模拟吻合。通过对渤海某淤积港口的声衰减测量验证,该模型同样适用于浑浊海域的声传播衰减计算。这对于浑浊海域的声纳探测和设计具有重要的工程价值。

异相Ziegler-Natta催化剂的活性中心多分散性(Ⅱ)——4种活性中心的聚合动力学参数

测定了络合Ⅱ型TiCl_3-Al(C_2H_5)_3催化1-辛烯聚合中不同时间的产物分子量分布,用4个Schulz-Flory“最可几”分布函数叠加,较好地拟合了实测分布,从而确定此体系有4种活性中心。从拟合及动力学测定结果确定了4种活性中心的聚合速率、浓度及链增长速率常数、链转移速率常数等,讨论了各活性中心的结构及聚合机理。

多分散性乙丙嵌段共聚物增韧聚丙烯

首次研究了多分散性乙丙嵌段共聚物(EP)对PP的增韧作用,发现有非常好的增韧效果。添加15%的EP,PP的冲击强度即可达到298J/m。用光学显微镜、SEM、DSC和IR对IPP/PEP共混体系进行了表征和研究,结果发现,由于EP本身特殊的组成及链结构,使其与PP基体具有良好的相容性,分散相在基体中的粒径约为0.2μm～0.4μm之间;同时还发现EP对PP球晶有插入、分割和细化作用。

多分散细水雾遮蔽热辐射的高效计算方法

建立了多分散细水雾0.8~20μm辐射特性参数数据库和谱带-灰体模型,并提出了采用数据库调用获取辐射特性参数、采用谱带-灰体模型处理细水雾非灰特性相结合的方法.通过将该方法计算的无量纲辐射热流与采用Mie理论和窄谱带模型计算的结果作对比,证明该方法准确可靠.通过精度分析和效率分析,证明所提方法既可保证精度在可接受的水平,又能使计算时间大幅缩减.

多分散高分子固液界面吸附构型的Monte Carlo模拟

在格子模型基础上用M onte Carlo方法模拟研究了多分散高分子在固液界面的吸附行为,重点考察了平均分布和正态分布两种不同链长分布形式的高分子在固液界面吸附构型的分布规律。发现高分子不同的链长分布形式,对高分子吸附构型的性质影响较大。正态分布的高分子体系中高分子的3种吸附构型(T ails,Loops和T rains)的浓度和数目比相同条件下平均分布的高分子体系内要低得多。特别是当高分子链节吸附能较低时,两者的差别非常大。平均分布的高分子体系高分子吸附构型对温度和高分子总链节浓度的变化更加敏感。T ails构型由于受到高分子链节热运动以及吸附层压缩作用的影响,在高温或高吸附作用能下,其密度分布表现出和其他两种吸附构型完全不同的形式。温度、高分子链节吸附作用能以及高分子总链节浓度对3种吸附构型的影响和单分散体系趋势一致,但是存在着定量的差别。

ABx型单体在中心核分子RB_f存在下自缩聚反应的研究——聚合度与多分散系数

利用统计的方法研究了ABx型单体在中心核分子RBf存在下的自缩聚反应,提出了一种通过体系反应程度来计算聚合产物聚合度和多分散系数的方法,导出了反应程度p与聚合产物的数均聚合度xn、重均聚合度xw以及多分散系数D之间的关系及计算公式。数值计算结果表明,随着反应程度的增加,xn、xw均增加;当p→1时,xn等于理论值;中心核分子的引入,能有效地降低超支化聚合物产物的多分散系数,且中心核分子的官能度越大,产物分子量分布越均匀。

用光子相关光谱法测量多分散颗粒系的颗粒粒度分布

光子相关光谱 ( Photon Correlation Spectroscopy,简称 PCS)技术是测量亚微米及纳米颗粒粒度的有效方法 ,其测量原理始基于颗粒的布朗运动。设计完成了 PCS颗粒粒度测量装置 ,并进行多分散颗粒系的粒度分布测量 。

固液界面多分散高分子吸附

采用构作配分函数而后求极值的方法,将Scheutjens-Fleer模型推广到多分散高分子吸附情形,并采用适当的计算方法,解决了长期以来人们难以解决的多分散高分子模型计算上的困难,研究了固液界面区域多分散高分子的微观吸附行为、多分散指数对吸附层性质的影响以及各种微观构象的链段大小的几率分布.结果表明,相对分子质量大的高分子优先吸附于界面,多分散指数对吸附行为具有较大影响.

高固含量多分散粒径分布乳液的研究 1.二次成核方法制备二元分散粒径分布乳液

通过在聚合过程中后加一定量的乳化剂，制备出了具有二元分散粒径分布的乳液。研究了后加乳化剂的用量及加入时机对乳液粒径及粒径分布的影响，并用粒子表面乳化剂覆盖率阐述了实验结果。实验结果表明：通过改变后加乳化剂的用量和加入时机。

多分散性动态光散射数据反演研究

动态光散射数据反演属于第一类Fredholm积分方程的求解,存在着极大的困难。利用最小二乘法和奇异值分解法对不同分布的多分散性动态光散射模拟数据进行了反演计算。数值测试的结果表明,非负最小二乘法对分布形式较为敏感,奇异值分解法能反演双峰的分布,对窄峰的反演不及非负最小二乘法。

分子量多分散性对AB二嵌段共聚物相行为的影响

采用Monte Carlo方法研究了分子量多分散性对AB型嵌段共聚物相行为的影响.通过调整嵌段共聚物中组分含量,考察了整体多分散性和单嵌段多分散性对嵌段共聚物共混物的有序-无序转变(Order-disordertransition,ODT)、形貌及链尺寸的影响.研究结果表明,多分散度的增大使无序相向较大χN区域略微移动,形成的片层结构厚度增加.在形成微观有序形貌后,较大分散度时各亚组分的链会得到更大的伸展,表明分子链堆积受挫的程度减小,因此,涨落作用受到的抑制作用减小,无序相区向更低温度区域移动.

从流变数据预测纤维素的多分散指数■_z/■_w

简单介绍了Llorens提出的关于从聚合物熔体的流变数据预测多分散指数Mz/Mw的方法,并用Llorens的方法计算了纤维素的多分散指数。将计算的值与GPC测定结果进行对比证明了该法对比较不同纤维素的分散指数具有一定的参考价值。

多分散聚合物稀溶液体系的Rouse模型

本文将Rouse提出的均一分布球簧链式分子模型加以推广.得到了多分散体系的本构方程.对几种最常见的分子量分布,在稳态剪切流中,分别计算了它们的物质函数以及特性粘数与重均聚合度的关系.结果表明,这一线性模型的流变性质与聚合物的分子量分布有密切的关系;若通过物质函数的监测,则还能预示聚合反应的动态过程.

颗粒尺寸对压实多分散颗粒体接触力分布的影响

为了研究多分散颗粒体的接触力分布规律,预估颗粒体中颗粒破碎的分布范围,采用颗粒流离散元法(discrete element method,DEM)构建不同颗粒级配(分散度)的颗粒体,对土体的三轴压缩试验进行模拟,以研究颗粒粒径对颗粒体接触力分布的影响。通过分析不同颗粒级配试样中法向接触力的概率密度分布和累积分布,对比不同颗粒级配试样中具有相同粒径的子颗粒集的配位数分布和最大接触力,调查了颗粒级配对密实颗粒体接触力分布特性的影响。结果表明:试样中粒径较大的颗粒相比于小粒径颗粒,试样中粒径较大的颗粒会承受更大的接触力;粒径较小的子颗粒集相比于粒径较大的颗粒体具有较小的最大接触力和配位数;细颗粒倾向于分布在大颗粒包围的孔隙中,此时,细颗粒基本上不参与传递接触力;颗粒级配越好,颗粒粒径对接触力分布的影响越小。

稀油包水多分散微乳液的动态光散射

分析了满足Ｒａｙｌｅｉｇｈ－Ｇａｎｓ－Ｄｅｂｙｅ（ＲＧＤ）近似条件的稀多分散壳层球粒悬胶液，导出了一个新的作为溶剂折射率ｎ＿ｏ函数的“测量”静态结构函数Ｓ￣Ｍ（Ｋ），并用以计算稀悬胶液的多分散性分布。同时导出了联系粒子互扩散和自扩散系数的“测量”平均扩散系数。

多分散高分子的稀溶液粘度-浓度依赖性

依据最近提出的关于单分散高分子的稀溶液粘度的团簇理论,对多分散高分子的稀溶液粘度的浓度依赖性进行了更新的理论分析。最后得到一个新的多分散高分子的稀溶液粘度与浓度的关系式。实验研究表明,该关系式是与实验数据相一致的。