多取代芳基重氮盐环合芳基五唑的过程研究

重氮盐与叠氮化合物经[3+2]环加成反应是构建五唑环的关键步骤。以对氨基苯酚、2-甲基-4-氨基苯酚和2,6-二甲基-4-氨基苯酚盐酸盐为原料,采用低温提取方法分离得到相应的盐酸重氮盐、硫酸重氮盐及四氟硼酸重氮盐固体,并通过光谱、质谱和扫描电子显微镜等确定其结构特征和形貌。热稳定性研究表明,随着苯环上羟基邻位上甲基取代个数的增加,所合成的重氮盐热稳定性越差,但四氟硼酸重氮盐的稳定性优于硫酸重氮盐和盐酸重氮盐。采用紫外光谱定性分析了不同重氮盐与叠氮化钠反应制备芳基的产率变化,结果表明,重氮盐的稳定性与其合成的芳基五唑收率呈反比关系,稳定性较差的3,5-二甲基-4-羟基苯基重氮盐酸盐合成的芳基五唑收率最好,当反应温度高于-30℃时芳基五唑的收率降低,所以合成芳基五唑温度应控制在-30℃及以下。

环状三价碘试剂在区域和立体选择性多取代烯烃合成上的进展

多取代烯烃是众多药物分子、天然产物、生物活性分子以及有机材料等的重要构建部分,是有机合成中极具吸引力的合成目标分子。但是如何准确实现炔烃的区域及立体选择性控制是研究其相关性的瓶颈,也是有机合成方法学等相关学科中的研究热点和难点。环状三价碘试剂作为氧化剂和亲电基团转移剂在有机合成中得到了广泛的应用。此外,环状三价碘试剂还可以作为新型亲电试剂与炔烃发生1,2-双官能团化反应,实现多取代烯烃的区域和立体选择性合成。

一类含全氟烷基的多取代芳烃的简便合成及其结构表征

一类含 6个碳的长链叶立德经分子内Wittig反应 ,可合成含全氟烷基的多取代苯。反应产物经1HNMR、13 CNMR、IR、MS等谱学分析方法的分析 ,确证了结构 。

一类含氟多取代苯酚的合成及其核磁共振研究

一类含六个碳的长链叶立德通过分子内维蒂希反应可生成含氟多取代苯酚 .通过对中间产物及最终成环产物的1 HNMR和 1 3CNMR的分析 ,讨论了其化学位移及J 偶合特征 .同时研究了整个反应可能的历程和机理 .

多取代吡啶类化合物的合成及生物活性

In an attempt to search for novel compounds with agricultural bioactivity,a series of new polysubstituted pyridine derivatives,α-[2-methyl-5-cyano4-（furan-2-yl）-3-ethoxycarboxyl-pyridine-6-thio]acetamide 4a, 2-methyl-5-cyano-4-（furan-2-yl）-3-acetyl pyridine-6-thioethers [STHZ]5 and 6a were designed and synthesized by a three-step or one-step synthetic route.The structures of all the compounds prepared were confirmed by（elemental） analysis and 1H NMR.The preliminary bioassay results indicate that compound 4a possesses certain fungicidal and herbicidal activities.

新多取代吡啶类化合物的合成及生物活性

为寻找具有农用生物活性的新颖化合物 ,以 2 氰基硫代乙酰胺为起始原料经由三步反应 ,设计并合成出了一系列新颖的多取代吡啶衍生物 2 甲基 5 氰基 6 炔丙硫基 4 ( 2 呋喃基或噻吩基 )吡啶 3 甲酸甲酯或乙酯和 6 甲基 5 乙酰基 2 炔丙硫基 4 ( 2 呋喃或噻吩基 )吡啶 3 乙腈 .所有新化合物均经过1HNMR和元素分析确证 .初步生物活性测定表明 :化合物

手性多取代吡咯的合成和抗炎活性

手性多取代吡咯的合成和抗炎活性王占岳（温州医学院化学教研室温州３２５００３）花文廷（北京大学化学与分子工程学院北京１００８７１）程桂芳（中国医学科学院药物研究所北京１０００５０）关键词手性多取代吡咯抗炎活性合成中图分类号Ｏ６２６．１３许多天然和合成的...

一类新型多取代嘌呤类化合物的合成及生物活性

以4-氯-5硝基嘧啶（3）为起始物，经胺解、还原和环合等反应，构建了新型的多取代嘌呤-8-硫酮（6）结构．通过化合物6与卤代物的反应，获得了该杂环的8位巯基衍生物7a-1—7，7b-1—5和8，其结构经元素分析，^1H NMR，IR及MS确证．生物活性测试结果表明，化合物6和7具有一定的除草和抗烟草花叶病毒活性．

叶绿素-a衍生物的化学反应和多取代卟吩(啉)合成的研究进展

天然产物叶绿素-a衍生物所具有的特殊理化性质以及连带多种活性取代基团的非对称性骨架结构,决定其化学反应的活泼性和实际应用的广泛性.基于以叶绿素-a及其衍生物为研究对象的化学反应和结构修饰,综述了近期多取代卟吩(啉)合成的研究进展.

氢化铝锂还原多取代嘧啶氰基

以丙二腈为起始原料,合成了2个5-氰基-4-氨基-2,6-二烷硫基嘧啶,然后以氢化铝锂做还原剂,经过对溶剂、还原剂用量等实验条件的初步筛选,结果在四氢呋喃溶剂中,采用底物与氢化铝锂1：4的物质的量比,以80%～85%的产率得到2个5-氨甲基-4-氨基-2,6-二烷硫基嘧啶化合物.底物和产物4个结构均经IR、1HNMR和元素分析确证.

多取代嘧啶类杂环衍生物的质谱裂解规律

研究了用于合成农药除草剂的中间体 4-氨基 -5 -氰基 -2 ,6-二烷硫基嘧啶衍生物的电子轰击质谱 ( EI-MS)。分析此类化合物的质谱图 ,发现其分子离子峰基本上是基峰 ,讨论了质谱碎片峰的断裂规律 ,给出此类化合物的共同特征离子 ,并根据质谱碎片离子丰度 ,提出此类结构化合物的活性位 。

超声辐射下利用Paal-Knorr反应合成多取代吡咯衍生物

研究了在超声辐射下几种1,4-二酮与取代的芳香伯胺进行的Paal-Knorr缩合反应.与传统的加热方法相比较,在超声辐射下利用Paal-Knorr缩合反应合成多取代吡咯具有产率高、时间短、条件温和以及实验操作步骤简单等诸多优点,具有一定的实用价值.

5种多取代吡咯的合成

以乙酰乙酸乙酯或丙酰乙酸甲酯(Ⅰ)为起始反应物,在醋酸溶液中发生亚硝化反应可得到相应的肟,肟用锌粉还原为α-胺基羰基化合物后再与1,3-二羰基化合物进行成环缩合反应,合成了5种多吡咯化合物(Ⅳa～Ⅳe)。实验表明,还原和成环缩合的反应条件是影响目标化合物产率的主要因素,该文详细考察了还原和成环缩合反应中锌粉的用量,溶液酸度以及反应温度等条件对产率的影响,确定的最佳反应条件为:n(Zn)∶n(Ⅰ)=(2.7～2.8)∶1.0,pH=4.0～4.5,反应温度95～100℃,在该反应条件下,5种目标化合物的产率可达56%～67%。通过熔点测定、IR和1HNMR等对合成的5种多取代吡咯化合物进行了表征。

新型多取代硫代半卡巴腙类配体的合成与结构表征

为发展金属离子配体 ,设计合成了一系列新型多取代氨基硫脲。烯丙基异硫氰酸酯与水合肼溶液反应 ,制得 4 烯丙基氨基硫脲 (1)。 1分别与联乙酰 (2 ,3 丁二酮 )、水合茚三酮、乙二醛反应 ,合成出联乙酰双缩 (4 烯丙基氨基硫脲 ) (2 )、茚三酮 1,3 二缩 (4 烯丙基氨基硫脲 ) (5 )、乙二醛二缩 (4 烯丙基氨基硫脲 ) (6 )。联乙酰和氨基硫脲反应制备出联乙酰双缩氨基硫脲 (3) ,环已酮与 1在无水乙醇中回流反应合成出环己酮缩 (4 烯丙基氨基硫脲 ) (4)。缩合反应操作简便 ,条件温和 ,反应时间只需 0 .5～ 2h ,产物收率达到 70 %～ 87%。这些化合物均未见报道 ,其结构通过元素分析 ,IR、1HNMR和MS进行了鉴定。初步测试了它们对金属离子的配位性能 ,发现这些多取代氨基硫脲配体很容易与Cu2 + 、Co2 + 、Ni2 + 、Zn2 + 、Ag+ 、Hg2 + 、Hg2 + 2 及稀土离子形成稳定的螯合物。

新型多取代Trger’s base衍生物的合成及其晶体结构

以邻氨基二苯甲酮为原料,经两分子环化缩合反应制得6,12-二芳基二苯并[b,f][1,5]二氮杂环辛四烯(2a^2d);2a^2d经Li Al H4还原制得6,12-二芳基-5,6,11,12-四氢二苯并[b,f][1,5]二氮杂环辛(3a^3d);3a^3d与醛(或酮)反应,合成了一系列新型的多取代Trger’s base衍生物(4a^4d和5a^7a),其结构经1H NMR,13C NMR,HR-MS(ESI)和X-射线单晶衍射表征。通过分析架桥前后3a(CCDC:1498564)和6a(CCDC:1498555)的晶体结构,解释了该类化合物1H NMR中NCH质子及桥上取代基质子裂分的原因,并进一步证实了4~7为非C2轴对称结构。

多取代芳香族化合物的合成 5.卤素-苯硒基取代的丁二烯和丁炔二酸二甲酯的环加成-芳构化串连反应

本文报道用环加成－芳构化串连反应制备多取代芳香族化合物的方法。将１－氯－２－卤－３－苯硒基－１，３－丁二烯（５）与丁炔二酸二甲酯进行Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ反应时，能直接生成多取代的芳香族化合物４－苯硒基－５－卤代邻苯二甲酸二甲酯（４）。若用２－卤素－３－苯硒基－１，３－丁二烯（１）与丁炔二酸二甲酯进行Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ反应，只得到正常的加成产物４－苯硒基－５－卤素－１，４－环己二烯－１，２－二甲酸二甲酯（３），需再用ＤＤＱ处理，才得到多取代芳香族化合物（４）。

多取代芳香族化合物的合成 4.取代的环丁-3-烯砜与丁炔二酸二甲酯的Diels-Alder反应

３－苯硒基－或３－苯硫基取代的环丁－３－烯砜甚易与丁炔二酸二甲酯发生Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ反应，生成相应的苯硒基或苯硫基取代的１，４－环己二烯－１，２－二羧酸二甲酯，此类产物用二氯二氰苯醌（ＤＤＱ）处理，即生成相应的多取代芳香族化合物４－苯硒基邻苯二甲酸二甲酯或４－苯硫基邻苯二甲酸二甲酯。

铑催化芳甲酰乙腈与硫叶立德氧化环化合成多取代萘/2,3-二氢苯并色烯

研究了铑(III)催化芳甲酰乙腈与硫叶立德的[4+2]环化反应,合成了一系列的多取代萘甲腈,且该反应产率较高和官能团适应性好。该反应可能经历了连续的铑(III)插入碳-氢键、还原消除和环化反应。在此过程中,硫叶立德作为一种高效的卡宾前体。另外,当硫叶立德的用量提高到两倍物质的量时,所得产物主要是苯并色烯。

多取代苯的自位硝化和溴化反应

系统地研究了苯环取代烷基和侧链取代基对自位硝化反应的影响，详细地讨论了脱溴甲基的机理。多取代苯的正常硝化与自位硝化是一对竞争反应；侧链酯基的存在是自位硝化的必要条件；苯环上取代基的空间效应是自位硝化的充分条件。六元环过渡态很可能为自位硝化反应提供了一个能量上有利的途径。