多取代铁卟啉的轴向配位反应及热力学常数测定

本文研究了4种多取代铁卟啉在三氯甲烷溶剂中与咪唑(Im)、四甲基咪唑(4-MeIm)以及四甲基吡啶(4-MePy)3种含氮碱的轴向配位反应,采用微量光谱滴定法,测定了不同温度(283~308K)下的配位反应平衡常数(logβn)以及标准摩尔焓变(ΔrHm^θ)、标准摩尔熵变(ΔrSm^θ)和标准摩尔吉布斯自由能变(ΔrGm^θ)等热力学常数。结果表明,在给定的实验条件下,每种铁卟啉均可以与含氮碱反应生成稳定的含有一个或两个轴向含氮碱配体的配合物,卟啉大环上的取代基以及含氮碱的种类对轴向配体的数目及反应平衡常数的大小具有较大的影响。铁卟啉与含氮碱的轴向配位反应均为自发的放热反应,降低体系的温度有利于生成稳定的轴向配合物。