TiCl_4/XROH/MgCl_2/Et_3Al催化剂合成宽分子量分布乙烯/1-己烯共聚物

采用MgCl2负载TiCl4及1,3-二氯-2-丙醇给电子体(XROH),与三乙基铝助催化剂组成的催化剂体系,合成了1-己烯共聚率高且宽分子量分布的乙烯/1-己烯共聚物。讨论了催化体系的组成、配比和聚合条件对乙烯/1-己烯共聚合行为,共聚物结构、分子量及分子量分布的影响。结果表明,n(Ti):n(Mg)=10:1,n(XROH):n(MgCl2)=2.6:1,n(Al):n(Ti)=100:1,乙烯压力0.45MPa,聚合温度80℃,聚合时间2h,共聚单体(1-hexene)浓度0.25mol/L时,催化效率达23.2kg/gcat。采用13CNMR、X-ray、SEM、WAXD、DSC、GPC等测试技术对催化剂、共聚物的结构进行了表征。结果表明,在Zieglar-Natta(Z-N)催化体系中,给电子体多卤代醇与TiCl4结合,载体MgCl2的晶体结构发生了变化。结晶度降低,有利于催化剂负载量的提高(ω(Ti)=4.8%)和催化效率增大。催化体系产生了多种活性中心,使聚烯烃分子量分布变宽(15～20)。多卤代醇还可增强1-己烯与乙烯的共聚能力,在共聚物中1-己烯的摩尔分数达5.1%。