多官能团单体对超支化聚酰胺酯光固动力学及其固化膜热性能的影响

以 1,1,1 三羟甲基丙烷为核 ,4 N ,N 二 (2 羟乙基 ) 4 酮丁酸为单体 ,按照一定比例 ,合成理论上第二代羟端基超支化聚酰胺酯 ,再与丙烯酰氯反应获得丙烯酸化超支化聚酰胺酯预聚物 (HAPAE 2 A) ,它在光引发剂存在下经紫外光辐照可以快速固化成膜 .根据1HNMR谱测定所得产物的反应程度为 85 % .采用凝胶渗透色谱和气相渗透法测定所得产物的分子量分布和数均分子量分别为 2 .16和 16 2 0g/mol,与其理论分子量相比 ,其反应程度为 89% ,从而估算产物实际端基丙烯酸酯双键数为 10左右 .采用光 -差热分析仪研究HAPAE 2 A的反应动力学 ,发现当体系中加入多官能团单体 ,如三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯和乙氧基一缩二乙二醇丙烯酸酯时 ,多官能团单体的官能度及含量会对体系的最大光聚合反应速率和不饱和双键的反应程度产生较大的影响 .通过动态力学热性能测试发现HAPAE 2

多官能团单体对甲基乙烯基硅橡胶的辐射交联敏化效应

研究了在γ射线的作用下多官能团单体对甲基乙烯基硅橡胶(MVQ)的辐射交联敏化效应。结果表明,加入多官能团单体的MVQ经过辐射发生交联反应;四甘醇二甲基丙烯酸酯、三烯丙基异氰尿酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTMA)3种多官能团单体对MVQ的辐射交联具有明显的敏化作用,其中TMPTMA的敏化效果最好,其最佳用量为2份;加入TMPTMA或者加大辐射剂量,MVQ的损耗因子提高,玻璃化转变温度升高;当辐射剂量为40 kGy时,添加2份TMPTMA的MVQ的物理机械性能达到最佳。

弹性体高聚物/多官能团单体体系的辐射交联密度

多官能团不饱和单体(Polyfunctional monomer, PFM)是辐射交联应用的重要添加剂。辐照配有 PFM 的弹性体高聚物时,所产生的自由基首先形成于高分子主链上,然后引发 PFM 分子中双键的链式聚合反应,从而产生特殊的、对高分子链具有交联作用的接枝链。基于这一简化的敏化辐射交联模型,并结合其它必要的假设条件,推导出交联密度(q)随吸收剂量(D)与单体用量(C0)间变化的关系式。对文献数据的分析结果表明,乙烯-丙烯共聚物(EPR)、顺式-1,4-聚异戊二烯(IR)、聚氯丁二烯(CR)以及丁二烯-苯乙烯共聚物(SBR)等弹性体的 q 与 D、q 与 C0之间以及 IR 的 q 与 1/ I 之间皆具有良好的线性关系。

新型结构的多官能团单体敏化交联聚丙烯的研究

合成了一种新型结构的多官能团单体Ｎ，Ｎ＇－双（４，６－二烯丙氧基－均三嗪－２－）１，１０－癸二胺，利用红外光谱和元素分析对其结构进行了表征。将其与聚丙烯共混后长时间放置不出现发烟和“冒汗”现象。

多官能团单体对聚乙烯的增感辐致凝胶效应

研究了典型的多官能团单体三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯 (TMPTMA )对不同种类聚乙烯辐致凝胶效应的促进作用。实验表明 :多官能团单体对聚乙烯早期的辐射交联有显著的促进作用 ,但随着剂量的增加 ,作用逐渐减弱直至消失。它对聚乙烯的极限凝胶分量几乎没有贡献。这种作用对聚乙烯的品种没有选择性。依据对实验事实的分析 ,多官能团单体对聚乙烯辐射交联的促进机理应是 :辐射引发单体聚合 ,在聚合的同时向大分子链频繁发生链转移 ,从而形成大分子 -单体聚合物之间的交联网络。由于更高的剂量率能够引发更多的聚合反应动力学链 。

多官能团不饱和单体对聚氯丁二烯辐射交联的敏化效应初探

分别将９种多官能团单体（ＰＦＭ）混炼入聚氯丁二烯中，然后用加速器产生的电子束辐照引发其交联反应。结果表明，产物的交联密度（１／Ｍｃ）线性正比于单体初始含量（Ｃ０）和辐射吸收剂量（Ｄ），即１／Ｍｃ＝（Ａ＋ＫＣ０）Ｄ，其中Ａ、Ｋ为常数，Ｋ值随ＰＦＭ的比不饱和度（每１００ｇＰＦＭ所含双键的摩尔数）增加而提高。含有４Ｇ（聚甘醇２００二甲基丙烯酸酯）或ＵＡ１０１Ｈ（六亚甲基二异氰酸酯类）的交联样品其抗张强度最佳。

多官能团单体对马来酸酐接枝聚丙烯流变行为的影响

研究了多官能团辅助单体偏苯三酸三丙烯酯(TATM)对马来酸酐接枝聚丙烯的熔体流动速率(MFR)和流变行为的影响.当以不含抗氧剂的聚丙烯粉料为原料时,TATM的加入对稳定接枝产物MFR的效果并不理想.但将聚丙烯粉料添加抗氧剂并造粒后,TATM的加入则可有效稳定体系的MFR,各种流变曲线显示出接枝产物的熔体弹性明显提高,说明有枝化或交联结构出现.针对PP粉料和粒料间接枝产物流变行为存在的重大差异,结合熔体自由基接枝反应的机理进行了解释.TATM能够起到稳定MFR的效果是由于其提高了接枝物的熔体弹性,从而抵消了聚丙烯熔体接枝反应中所不可避免的β断链所造成的剪切黏度下降.聚丙烯粉料和粒料中抗氧剂的差异对聚丙烯的加工降解有严重影响,造成了TATM在不同聚丙烯体系中效果的差异.

多官能团不饱和单体对天然橡胶辐射预硫化效应的研究

以天然橡胶(Natural rubber,NR)为基材,采用γ射线辐射技术对其进行辐照预硫化,研究了三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(Trimethylopropane trimethylacrylate,TMPTMA)和三烯丙基异氰尿酸酯(Triallyl isocyanurated,TAIC)两种多官能团不饱和单体(Polyfunctional unsaturated monomers,PFM)对NR辐射预硫化的敏化效应。辐射预硫化效果以NR的交联度(1/Mc)和格林强度进行评价,结果表明,在0～100kGy剂量范围内,TMPTMA对NR的辐射预硫化有较好的促进作用,TAIC的辐射敏化效果则不明显;NR/TMPTMA敏化体系的交联度和格林强度随辐照吸收剂量的增加而提高,使NR的辐射预硫化效率获得优化;同时,适当增加TMPTMA的用量可提高NR的交联度和格林强度。

硅橡胶辐射交联研究

在60Coγ射线下,以多官能团单体三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTMA)作为敏化剂对硅橡胶进行辐射交联,研究了敏化剂、辐射剂量对硅橡胶的结构和力学性能的影响,并采用红外吸收光谱对辐照产物进行了表征。结果表明,加入敏化剂能够显著提高硅橡胶的辐射交联效率,随着辐射剂量的增加,体系凝胶含量增大,力学性能提高,辐射剂量在40kGy左右时,体系的综合力学性能最好,高于40kGy后体系辐射降解明显。

紫外光固化设备与光固化合物的研究

涂层紫外光固化技术由于在能源节省、产品质量以及环保方面的优势 ,正在不断的迅速发展 .本文综述了近年来辐照设备的进步 ,以及紫外光固化体系所涉及的单体。

聚合物强化辐射交联研究进展

本文综述了应用含有多个Ｃ＝Ｃ不饱和基团的多官能团单体来强化辐射交联聚合物的研究进展，对强化交联的反应机理、多官能团单体的强化交联行为、强化交联的影响因素及强化交联的研究表征方法进行了介绍。

氯丁橡胶辐射硫化工艺的研究

研 究了氯 丁橡胶的 辐射硫 化工艺，发 现含有４ 份 多官能团 单体４ Ｇ、４ 份氧 化镁及３０ 份碳黑的 氯丁橡胶 试样接 受３０ ～５０ ｋ Ｇｙ 电子束 辐射后，发 生了交 联。产品 物理性 能均 达到 或超 过了化学硫 化可达 到的数值 ，因而在 某些场合 氯丁橡 胶辐射硫 化法可以 取代化 学硫化法 。

含碳链的光引发剂和交联剂在聚乙烯中的应用

研究了含碳链的光引发剂二苯甲酮(BP)衍生物(BPL)和多官能团单体三烯丙基异三聚氰酸酯(TAIC)衍生物(STAIC)对聚乙烯的光引发交联作用及其在线形低密度聚乙烯(PE-LLD)中的热迁移损失情况,并与BP和TAIC进行了对比。结果表明,BPL和STAIC可组成高效的光引发交联体系,其最佳添加量分别是2.1份(质量份,下同)和2.0份;BPL和STAIC在PE-LLD中的热迁移损失程度远小于BP和TAIC;热迁移处理后,BPL的引发能力降低了3.6%,而BP的引发能力则降低了72.5%;STAIC的强化交联能力下降了46%,而TAIC则失去了强化交联能力。

二元饱和橡胶的辐射硫化

报道了多官能团单体对二元乙丙橡胶及二元乙丁橡胶辐射硫化的影响。研究表明,二甲基丙烯酸三乙二酯对乙丙橡胶的辐射硫化具有良好的促进作用,二甲基丙烯酸三乙二酯不仅能降低乙丙橡胶的辐射硫化剂量,而且能提高硫化橡胶的强度。多官能团单体对乙丁橡胶辐射硫化的促进作用则不明显。

无机-有机杂化聚合物电解质的制备与电化学性能

以有机改性聚硅氧烷为单体加入液态电解质通过紫外光辐射固化制备了无机有机杂化聚合物电解质.含有丙烯酸酯端基的有机改性聚硅氧烷单体是通过正硅酸甲酯(TMOS)的水解缩合反应产物与丙烯酸2羟乙酯(HEA)进行脱甲醇反应合成的.它是一种多官能团单体,其结构通过核磁共振氢谱(1HNMR)分析、红外光谱(FTIR)分析及二氧化硅分析进行了表征,分子式可表达为SiO1.143(OH)0.016(OCH3)1.339(OCH2CH2OCOCHCH2)0.357.无机有机杂化聚合物电解质的电化学性能通过交流阻抗和循环伏安法进行了表征.其离子电导率随着液态电解质含量的增大而提高,当液态电解质含量为85wt%时,电导率在22℃为5.5×10-3Scm-1,在-23℃也能达到1.1×10-3Scm-1.界面电阻经过开始2天的增大后达到稳定,电化学稳定窗口超过5.0V,不锈钢电极上锂的电化学沉积与剥离循环可逆性很高.

辐射引发界面反应改善PP／LDPE体系力学性能

利用辐射引发的界面反应来改善聚丙烯/低密度聚乙烯(PP/LDPE)共混体系的力学性能。研究了多官能团单体三聚异氰酸三烯丙酯(TAIC)、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTMA)对PP/LDPE共混体系的相态结构、力学性能的影响。结果表明,引入多官能团单体后,PP,LDPE两相界面模糊,经过35 kGy的辐照,含有多官能团单体的共混体系的拉伸强度、拉伸断裂能、断裂伸长率均得到了大幅度提高。

PE／EVA／TAIC共混体系中的TAIC的辐射转化反应研究

研究了多官能团单体三烯丙基异氰脲酸酯（ＴＡＩＣ）在ＰＥ／ＥＶＡ／ＴＡＩＣ共混体系中的辐射转化反应，结果表明，当辐射剂量的５．２４ＫＧｙ时，一部分ＡＩＣ在γ射线作用下开始转化反应，随辐照剂量的增加，ＴＡＩＣ的转化率增大，ＥＶＡ的加入降低了ＴＡＩＣ的辐射转化反应速度，当辐照剂量为１５０ＫＧＹ时，ＴＡＩＯ的转变率接近１００％。应用ＦＴ－ＩＲ对于ＴＡＩＣ的辐射转化反应进行了表征。

SBS/PE-LD共混物的强化辐射交联研究

研究了多官能团单体的用量、官能团数目以及辐射剂量对苯乙烯-丁二烯共聚物(SBS)与低密度聚乙烯(PE-LD)共混物的强化辐射交联效应,测试了共混物的辐射交联程度、力学性能与形状记忆性能。结果表明,随辐射剂量的增加,SBS/PE-LD共混物的交联程度增加;多官能团单体的加入能够提高共混物的交联程度;相同辐射剂量时,官能团数目越多,交联程度越高;辐射剂量高于150 kGy时,多官能团单体的加入可以提高SBS/PE-LD共混物的拉伸强度;强化辐射交联SBS/PE-LD共混物具有优异的形状记忆性能。

一种耐热聚乳酸基复合材料及其制备方法

本发明涉及一种耐热的聚乳酸基复合材料及其制备方法。其质量组成为：聚乳酸100份，纤维5～50份，抗氧剂0．5～3份，热稳定剂0．5～3份，乙烯基多官能团单体1～10份。将按配比混合好的原料通过双螺杆挤出机熔融共混造粒，母料干燥后通过注塑机注射成型，成型后的制品再利用^60Co源或电子加速器辐照交联。其维卡软化温度可以从55～80℃提高到150℃左右。