丙烯酸酯原子转移自由基聚合多官能引发剂(英文)

分别用乙二醇和三羟甲基丙烷与二氯乙酚氯反应合成了双（二氯乙酸）乙二醇酯和三羟甲基丙烷三（二氯乙酸酯）,通过测定它们与单官能团引发剂2-氯乙酸乙酯共同引发的丙烯酸酯原子转移自由基聚合所得聚合物的相对分子质量和相对分子质量分布,证明它们分别是丙烯酸酯原子转移自由基聚合的四官能团和六官能团引发剂。

用多官能引发剂体系合成丁基橡胶

采用双官能或三官能枯基氯为引发剂合成丁基橡胶,研究了引发剂体系的陈化时间和组分配比对聚合过程和聚合产物相对分子质量及其分布的影响。结果表明,二枯基氯或三枯基氯在烷基铝的作用下可以直接生成稳定的双端或三端形式的碳正离子活性中心,并进行链增长反应生成双臂线型或三臂星形大分子,最终制得相对分子质量较高、分子量分布较宽的丁基橡胶。引发剂体系及所得聚合物的质量都具有一定的稳定性。通过调整二氯乙基铝与二枯基氯的配比可以更容易地调节聚合物的相对分子质量及其分布,甚至获得相对分子质量呈双峰分布的丁基橡胶。

三官能度过氧化物引发制备HIPS树脂 Ⅰ.预聚合动力学

以多官能度过氧化物3,6,9-三甲基-3,6,9-三乙基-1,4,7-三过氧烷为引发剂,采用本体聚合法制备高抗冲聚苯乙烯,考察了各反应条件对预聚合动力学的影响。结果发现:聚合温度由125℃逐渐升高到145℃和引发剂质量分数由0.0075%增加到0.0200%时,聚合速率逐渐加快;当引发剂质量分数高于0.0200%时,聚合速率变化不大;随着基础胶质量分数由5%增加到15%和乙苯质量分数从10%增加到30%,聚合速率逐渐降低。不同引发剂引发聚合的效果与其官能度、半衰期及聚合温度等因素有关。

本体原位法制备高抗冲聚苯乙烯 Ⅰ.引发剂的影响

以稀土催化体系膦酸酯钕盐/氢化二异丁基铝/一氯二乙基铝在苯乙烯中选择性地使丁二烯聚合,并且以自由基引发剂过氧化苯甲酰、1,1-二(叔丁基过氧基)环己烷、3,6,9-三甲基-3,6,9-三乙基-1,4,7-三过氧烷(TETMTPA)或2,2-二(4,4-二叔丁基过氧环己基)丙烷引发聚丁二烯和苯乙烯聚合制备高抗冲聚苯乙烯(HIPS)。在相同的官能团浓度下,TETMTPA引发的聚合反应速率最快,制备的HIPS冲击强度最高。随着TETMTPA用量从0.01 phr提高至0.05 phr,聚合反应速率增加,HIPS的悬臂梁缺口冲击强度从120.6 J/m降至72.4 J/m。

四官能度过氧化物JWEB50引发的PS-b-PMMA合成与表征

引言 嵌段共聚物是具有两种或两种以上不同链段的聚合物,不同链段间存在的化学键限制了聚合物的相分离程度,易形成微相分离结构,而嵌段共聚物能作为聚合物共混体系的相容剂,只需加入少量（1％～5％），就能大大提高两种均聚物之间的相容性。

本体原位法制备高抗冲聚苯乙烯

采用本体原位法,以膦酸酯钕盐/氢化二异丁基铝/一氯二乙基铝为稀土催化剂在苯乙烯(St)中制备了聚丁二烯(PB)橡胶;在PB橡胶液中,以3,6,9-三甲基-3,6,9-三乙基-1,4,7-三过氧烷为多官能度引发剂,自由基聚合St制备了高抗冲聚苯乙烯(HIPS)。利用1H NMR,FTIR,GPC等手段对PB橡胶和HIPS进行了表征。表征结果显示,PB橡胶中St结构单元的摩尔分数低至1.01%,顺式-1,4-丁二烯结构单元的摩尔分数高达96.6%。实验结果表明,在St聚合时,温度的升高有利于St转化率的提高,温度为145℃时St的最终转化率接近100%,但温度的升高使聚苯乙烯的重均相对分子质量有所下降;PB橡胶用量和搅拌转速增加时,聚合反应速率和St转化率降低。HIPS的冲击强度可高达166.2J/m。

苯乙烯的低温原子转移自由基聚合:扩散效应导致的加速现象

研究了以苯乙烯(St)和N-[4-(2-溴丙酰氧基)苯基]马来酰亚胺(BPPM)的交替共聚物P(St-alt-BPPM)为大分子多官能度引发剂,以CuBr/2,2'-联吡啶(bpy)为催化体系,环己酮为溶剂,在60或80℃下进行St的原子转移自由基聚合(ATRP).结果表明,反应呈现活性聚合的假一级反应动力学特征,聚合物分子量随着单体转化率上升而增加,降低反应温度将减低反应速率,但是所得聚合物[P(St-alt-BPPM)-g-PS]分子量分布更窄.水解实验证明该过程具有一定可控性.由于类似的单官能度引发剂无法在同等条件下顺利引发St的ATRP,因此采用大分子多官能度引发剂可以大幅度降低ATRP的反应温度.此加速现象被归因于CuBr/bpy从大分子引发剂线团外向线团内扩散,而CuBr2/bpy则从大分子引发剂线团内向线团外扩散,从而提高大分子引发剂线团中的自由基浓度和聚合反应速率.