SPE净化-超高效液相色谱-串联质谱法测定水果中的多果定残留量

建立了快速测定水果中超高效液相色谱-串联质谱法(Ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry,UPLC-MS/MS)测定水果中的多果定残留量。样品使用甲醇提取后,WCX固相萃取柱净化,经Xbridge BEH C18色谱柱(100 mm×4.6 mm,2.5μm)分离,最后经UPLC-MS/MS测定。多果定母离子及子离子碎片通过多反应监测模式(Multiple reaction monitoring,MRM)进行采集。多果定在1.0~100μg/L线性范围内,线性关系良好,相关系数R2为0.9994。在质量浓度为1.0、2.0、10.0μg/kg的添加水平下,加标回收率在89.1%~99.5%之间,相对标准偏差为2.98%~6.69%。以信噪比3倍和10倍确定的方法检出限为0.3μg/kg,方法定量限为1.0μg/kg。该方法回收率高,重现性好,灵敏度高,适用于水果中多果定的分析测定。

定量分离土壤绿僵菌的多果定高效选择性培养基

为了定量评估生防真菌绿僵菌在土壤中的存活能力和种群数量，需要确定高效的选择性培养基及其分离效率。本文研究了不同浓度多果定对绿僵菌的选择作用和分离检出率，结果表明，在以氯霉素抑制土壤细菌的基础上，多果定浓度在50～200 mg/L时能够有效抑制土壤中的非目标真菌而选择出可清晰鉴别和计数的绿僵菌；当浓度为25 mg/L时，对杂菌的抑制不完全，残留杂菌数占总数50%左右。随着多果定浓度增高，绿僵菌生长减缓、产孢颜色变黄、分离检出率降低。在多果定50 mg/L浓度下，接种培养绿僵菌4 d和6 d的菌落检出率分别69.20%和71.43%，显著低于对照培养基的检出率95.56%和94.72%；在200 mg/L的高浓度下，4 d和6 d检出率分别只有45.45%和61.24%，又显著低于前者低浓度下的检出率。试验确定了在蔗糖基础培养基中添加50 mg/L多果定为选择剂，能够有效抑制土壤中非目标真菌99%以上，对绿僵菌的分离效率稳定在70%左右。选择剂的抑制作用和选择效率是土壤微生物定量检测中不可忽略的因子。正确地评估田间绿僵菌数量是研究其种群动态、生态效应和持续生防作用的必要基础。

QuEChERS-高效液相色谱-串联质谱法测定多果定在黄瓜和土壤中的残留及消解动态

建立了黄瓜和土壤样品中多果定的Qu ECh ERS-高效液相色谱-电喷雾串联质谱(HPLC-ESI-MS/MS)检测方法,样品经甲醇(乙腈+甲醇)溶液,Qu ECh ERS方法净化,以Agilent ZORBAX Eclipse Plus C_(18)(2.1 mm×50 mm,1.8μm Rapid Resolution HD)色谱柱进行高效液相色谱分离,以电喷雾离子串联质谱正离子(ESI+)多反应监测(MRM)模式进行测定.多果定在黄瓜和土壤上的最低检出浓度(LOQ)为0.01 mg·kg^(-1),平均回收率为77.7%—113.4%,相对标准偏差(RSD)为1.5%—8.0%;多果定在黄瓜和土壤上的残留消解动态规律符合一级动力学方程,其半衰期分别为2.3—4.3 d和2.7—17.3 d.该方法样品前处理简单快速,分析时间短,灵敏度、准确度和精密度均符合农药残留检测要求,适用于黄瓜和土壤中多果定残留的检测.

离子对高效液相色谱法测定多果定含量

本文提出了多果定原药含量的离子对高效液相色谱测定方法。经过方法验证试验,该法测定多果定原药的平均回收率为100.4%;标准偏差为0.985;变异系数为1.1%;线性相关系数为0.9999。

高效液相色谱-串联质谱法测定水果中多果定残留量

提出了水果中多果定残留量的高效液相色谱串联质谱分析方法。样品经甲醇振荡提取3～5 min,离心分离取上清液蒸发至干。用流动相溶解残渣,经BEH C_(18)色谱柱(2.1mm×100)mm,1.7μm)分离,用乙腈与5mmol·L^(-1)乙酸铵溶液按体积比80比20混合作为流动相进行淋洗,采用正离子模式多反应监测。定性离子对为m/z 185.9,56.7,定量离子为m/z 56.7。多果定的质量浓度与其峰面积在5.0～500.0μg·L^(-1)范围内呈线性关系,测定下限(10S/N)为0.04mg·kg^(-1)。以水果样品为基体,加入3种不同浓度的多果安标准溶液做回收试验,测得回收率在80.0%～104.6%之间,相对标准偏差在4.3%～14%之间。

多果定的合成新工艺

通过选择盐酸胍和氯代十二烷为原料,两步反应制得标题化合物,并确定最佳合成工艺是以无水乙醇为溶剂、盐酸胍和氯代十二烷用量分别为0.1 mol和0.15 mol、回流反应10 h。冷却析出产物,甲苯重结晶得中间体;再以甲苯为溶剂,滴加20%氢氧化钠溶液中和该中间体,接着与冰醋酸成盐制得,HPLC含量为98.0%,收率为95.1%。

拓展等效线图法评估离子液体与杀菌剂多果定之间的拮抗作用

等效线图法(isobologram)是评估化学混合物毒性相互作用的经典方法之一,然而该方法仅能评估混合物在某一特殊浓度效应水平(通常为50%的浓度效应水平,即EC50)的联合毒性作用情况。因此,拓展等效线图法并用于不同效应水平下混合物毒性的评估显得尤为必要。以杀菌剂多果定(Dod)和3种离子液体(ILs)包括溴化丁基吡啶([bpy]Br)、溴化己基吡啶([hpy]Br)和溴化辛基吡啶([opy]Br)为混合物组分,采用直线均分射线法设计3组二元混合物体系(Dod-[bpy]Br、Dod-[hpy]Br和Dod-[opy]Br)共15条射线,应用微板毒性分析法系统测定各污染物及其混合物射线对青海弧菌Q67(Vibro qinghaisiense sp.Q67,Q67)的毒性,应用拓展等效线图法分析15条混合物射线在5个不同效应水平(EC20、EC30、EC40、EC50和EC60)的毒性相互作用,并与经典等效线图法和浓度加和模型(CA)评估的结果进行比较。结果表明:以pEC50为毒性指标,3种吡啶ILs对Q67的毒性具有烷基链效应,即毒性大小顺序为Dod-[opy]Br>Dod-[hpy]Br>Dod-[bpy]Br;3组二元混合物体系的15条射线的毒性,随农药Dod浓度比的减少而减弱;拓展等效线图法可以比较直观地表征3组Dod-ILs混合物体系在5个不同效应水平的拮抗作用,且拮抗作用强度随Dod浓度比的增加而变化,即先增强后减弱;拓展等效线图法可以有效地评估二元混合物在多个效应水平的联合毒性相互作用。

基于多果定离子的双功能离子液体的合成、表征和生物活性

近年,进行了许多研究来开发新的植物保护策略以减少对传粉昆虫具有毒性农药的使用。Rafal Kukawka等人合成了一组基于多果定(N-dodecylguanidine)阳离子的新型双功能离子液体,相对于市售的多果定(N-dodecylguanidine acetate),其物理和生物特性得到了改进。其活性物质在植物组织中残留水平降低了,对传粉昆虫的暴露降低了,其使用的安全性增加了。

总投资2380万元,宁夏奥斯化工拟投建苯菌灵和多果定等原药项目

6月28日,中卫市人民政府发布《关于2022年6月28日作出的建设项目环境影响评价文件审批决定的公告》,同意宁夏奥斯化工有限公司年产1000吨苯菌灵、1200吨苯菌灵可湿性粉剂、800吨多果定(十二烷基胍醋酸盐)项目按照《报告书》中所列建设项目的性质、规模、地点、环境保护对策措施等进行项目建设。

棚室樱桃番茄叶霉病的综合防治措施

樱桃番茄叶霉病是一种普遍发生的重要病害,有的温室、大棚保护地常年发生,危害日趋严重,给生产上造成巨大损失。1典型症状主要危害叶片,严重时也危害花、茎、果实。叶片染病,多发生在中下部叶片上,后向上部扩展。