乌藤中的裂环多氧取代环己烯类化合物(英文)

目的:研究乌藤中的化学成分。方法:运用硅胶柱色谱技术分离化合物并用光谱技术鉴定其结构。结果:从乌藤中分离并鉴定得到2个新的裂环多氧取代环己烯衍生物uvarisubol A和uvarisubol B,以及7个已知化合物。结论:Uvarisubol A和uvarisubol B是2个新的裂环多氧取代环己烯。

大花紫玉盘中新多氧取代环己烯类的结构鉴定

从番荔枝科紫玉盘属植物大花紫玉盘（ＵｖａｒｉａｇｒａｎｄｉｆｌｏｒａＲｏｘｂ．）根茎中分得４种新的多氧取代环己烯及已知化合物ｚｅｙｌｅｎｏｌ，应用波谱分析、Ｘ射线衍射、园二色谱和Ｍｏｓｈｅｒ酯制备等手段确定了全部新化合物的结构及其绝对构型，分别命名为大花紫玉盘醇Ａ（１），Ｂ（２），Ｅ（３）和Ｆ（４）。

光叶紫玉盘多氧取代环己烯类成分研究

从番荔枝科紫玉盘属植物光叶紫玉盘（ＵｖａｒｉａｂｏｎｉａｎａＦｉｎｅｔ）地上茎ＥｔＯＨ提取物中分离出７种新的多氧取代环己烯类化合物，用波谱分析和Ｍｏｓｈｅｒ酯制备等方法确定了全部化学结构及其绝对构型，分别命名为光叶紫玉盘醇Ａ～Ｇ（ｕｖａｒｉｂｏｎｏｌＡ～Ｇ，１～７）。体外抗肿瘤筛选表明，这些天然化合物均无活性，但部分半合成衍生物活性明显，其中尤以光叶紫玉盘醇Ｂ（２）的氧化物（２ａ）最为显著，抑制ＫＢ、Ｂｅｌ７４０２和Ａ２７８０细胞的ＩＣ５０值均小于１μｇ·ｍｌ－１，抑制ＨＣＴ８的ＩＣ５０则小于０１μｇ·ｍｌ－１。

大花紫玉盘中的多氧取代环己烯衍生物

从大花紫玉盘茎中分离得到5个新的多氧取代环己烯衍生物，根据光谱分析及与已知化合物比较确定了它们的结构，并分别命名为大花紫玉盘酮A（2）、B（3）、C（5）、D（7）及大花紫玉盘醇J（5）。同时，应用CD谱测定了化合物2、5、6、7的绝对构型。

新型多氧取代环己烯酮的合成

以莽草酸为起始原料,经酯化、丙酮叉保护顺式邻二羟基、叔丁基二甲硅烷保护羟基、还原、羟基酯化、脱保护基、保护反式邻二羟基、烯丙醇氧化,脱保护基共9步反应,合成了新型(5R,6S)-3-苯甲酰氧基亚甲基-5,6-二羟基-2-环己烯-1-酮,总产率19.3%,其结构经1HNMR,IR和HR-MS表征。

多氧取代环己烯酮(醇)衍生物的合成及表征

为寻找具有抗肿瘤活性的化合物,对天然的具有抗肿瘤活性的环己烯类化合物进行结构修饰和改造,设计合成了3个多氧取代环己烯酮(醇)类化合物,其结构均经过IR1、H NMR和HRMS表征。对化合物(3R,4S,5R)-1-苯甲酰氧亚甲基-3,4,5-三羟基-1-环己烯(7)的烯丙醇选择性氧化的条件进行了探索,最佳条件:活性MnO2为氧化剂,在苯中回流10 min,产率达到20.6%。

多氧取代1-环己烯甲醇的合成

以莽草酸为原料,与甲醇成酯,然后丙酮叉保护顺式的邻二羟基,叔丁基二甲硅氯保护另一个羟基,最后用氢化铝锂和三氯化铝还原,得到标题化合物,其结构经IR1、HNMR、HR-MS确证,总产率86.5%。对还原反应的条件进行了探索,其收率高达95.2%。

多氧取代环己基甲醇苯甲酸酯的合成及其表征

以莽草酸为原料,经酯化、丙酮叉保护顺式邻二羟基、叔丁基二甲基硅烷保护羟基、还原、羟基酯化、最后双羟基化反应,得到多氧取代环己基甲醇苯甲酸酯(1),总产率为84.1%,其结构经IR、1H NMR和HR MS确证。对双羟基化反应的条件进行了探索,优化条件为:反应时间为15h,溶剂为THF∶H2O=1∶1(V∶V),配料比为n[(3R,4R,5R)-5-叔丁基二甲基硅氧基-3,4-(丙酮叉二氧)-环己基-1-烯烃-1-甲醇苯甲酸酯(5)]∶n(N-甲基吗啉氮氧化物)∶n(OsO4)∶n(手性配体)=100∶150∶0.5∶1,产率为90.6%,e.e.值为75.1%。

1-(1H-1,2,4-三座基)-1-环(氧)烷基-取代苯甲醇的合成

1取代-1，2，4-三唑类化合物是一类广谱、高效、低毒、持效长的内吸性杀菌剂，同时三唑类杀菌剂单一的作用机制使真菌对这类化合物的抗性问题越来越突出，对三唑类杀菌剂的结构改造，修饰以克服抗性问题成为研究热点。本文试图对现有杀菌剂三唑酮、三唑醇、多效唑等进行结构修饰，改变分子的立体空间构象及亲脂性，用脂肪(杂)环取代苯氧基或苄基，设计并合成新的三唑类化合物Ⅱ1-4通过化合物Ⅱ1-8的生物活性的研究，试图说明以柔顺性较好的脂肪(杂)环取代钢性苯环后，对这类化合物活性的影响情况。

新型二芳基取代-1，2，4-三唑类化合物的抗炎构效关系和分子对接研究

目的:建立新型二芳基取代-1,2,4-三唑类化合物的定量构效关系,设计新型COX-2抑制剂。方法:采用PM3半经验量子化学法全优化18种二芳基取代-1,2,4-三唑类选择性环氧合酶(COX-2)抑制剂的结构,从数据中搜寻或计算它们的226种参数,利用逐步回归法,建立经典结构一活性关系(2D-QSAR);用Autodock对接软件研究二芳基取代-1,2,4-三唑类化合物与环氧合酶(COX-2)的对接,分析该类化合物与环氧合酶在复合物的立体结构以及分子对接自由能与抑制活性的关系。结果:建立合理二芳基取代-1,2,4-三唑类化合物COX-2抑制剂定量构效关系,表明活性二芳基取代-1,2,4-三唑类选择性环氧合酶(COX-2)抑制剂具有类似塞来昔布等三环类环氧合酶-2抑制剂的立体结构,并且对接自由能与抑制剂活性有较好的相关性。结论:所得的模型可以解释已有的构效关系,而且预测同类化合物能力较好,可指导设计新抑制剂。

源于一株青霉菌的4,5-环氧环己烯类次生代谢产物研究

从一株青霉菌Penicillium sp.(XZ075)的发酵粗提物中分离了4个4,5-环氧环己烯类新结构次生代谢产物penoxides A-D(1-4)和同类型的已知化合物eupenoxide(5),并采用质谱和核磁共振技术确定了新化合物的结构。化合物1的绝对构型是通过与已知化合物5比对核磁数据确定的,而2-4的绝对构型是通过与化合物1比对CD谱图确定的。活性测试结果表明化合物1,2及4对宫颈癌细胞(HeLa)具有中等的细胞毒活性。