MEDV描述子对多氯代二苯并二恶英的QSRR支持向量机建模

采用分子电性距离矢量(MEDV)描述子表征多氯代二苯并二恶英(PCDDs),结合支持向量机(SVM)算法,对不同固定相下PCDDs的气相色谱保留行为值建立定量模型,模型的相关系数(R)均大于0.99,留一法交互检验的相关系数(q)也都大于0.99.从有实验数据的异构体中均匀挑选2/3作为训练集,余下的1/3作为检验集进行了建模,所得模型的相关系数也都大于0.99,并对没有实验值的异构体进行了预测.

大气样品中氯代和溴代二噁英／呋喃同位素稀释分析方法的建立及应用

本研究结合已有的多氯代二噁英／呋喃（PCDD／Fs）分析方法，建立了多溴代二噁英／呋喃（PBDD／Fs）和PCDD／Fs的同位素稀释高分辨气相色谱．质谱联用（HRGC-HRMS）分析方法。样品抽提液经酸性硅胶床、多段硅胶柱、Florisil柱净化后，分别对其中8种2，3，7，8-PBDD／Fs和17种2，3，7，8-PCDD／Fs进行测定。PBDD／Fs仪器分析条件：EI^＋模式，选择性离子监测，分辨率10000以上，电子发射能50eV，灯丝电流0．75mA；DB-5MS柱（60m×0．25mmi．d．，0．25μm）；进样口、离子源及传输线温度分别为250℃、250℃和305℃；载气，He（1．0mL／min）。结果表明：平行标准样品分析相对标准偏差（RSD）≤10．3％；PBDD／Fs和PCDD／Fs回收率在73％～112％之间；标准参考样品测定平均值与标准值基本符合，平行样RSD≤12．0％。方法检出限：TBDF，0．25pg／μL；TBDD，0．3pg／μL；PeBDFs，0．5pg／μL；PeBDDs，1．0pg／μL；HxBDD／Fs，1．5pg／μL；TCDD／Fs，0．5pg／μL；PeCDD／Fs和HxCDD／Fs，2．5pg／μL；HpCDD／Fs以及OCDD／Fs，5pg／μL。测定某地区大气样品颗粒相中PBDD／Fs和PCDD／Fs浓度分别在1．01～2．43pg／m^3和6．19-10．8pg／m^3之间；气相中的浓度为0．036～0．801pg／m^3和1．37～12．1pg／m^3。

对多氯代二苯并-对-二噁英的定量结构色谱保留时间的理论研究

采用密度泛函理论的B3LYP方法和分子连接性指数理论,计算了氯代二苯并-对-二噁英的结构参数,并用逐步回归分析建立了相应的QSRR模型.所建模型计算值和观察值的相关系数分别为0.944和0.936,标准偏差分别为0.299和0.464,模型具有良好的稳健性和预测能力,交互验证系数分别为0.818和0.79。比较得出量子化学方法所建模型的性能更好.

土壤中多氯代二噁(PCDDs)的研究进展

介绍了国内外对土壤（尤其是城市污泥）中的多氯代二口恶口英（ＰＣＤＤｓ）的研究现状，包括：土壤中ＰＣＤＤｓ的来源、分布及迁移转化情况，其环境稳定性使污染的危害程度加重；ＰＣＤＤｓ在环境中的降解主要是光降解、微生物降解和化学降解。

高分辨气相色谱-质谱法同时测定食用油中二噁英和呋喃的多氯(溴)代二苯并衍生物的含量

提出了用高分辨气相色谱-质谱法同时测定食用油中17种多氯取代以及8种多溴取代的苯并二噁英和苯并呋喃含量的方法。食用油样品依次经过酸性硅胶床、多段硅胶柱及Florisil柱净化。净化中分别用正己烷、正己烷-二氯甲烷(97+3)混合液、正己烷-二氯甲烷(40+60)和单一的二氯甲烷作为淋洗剂,洗脱上述化合物,GC-MS测定。各化合物的检出限(3S/N)在0.022 3~1.67μg·L-1之间。用标准加入法测得多氯代化合物的回收率在97.8%~118%之间,多溴代化合物的回收率在96.5%~113%之间,测定值的相对标准偏差(n=5)分别为4.9%~6.7%和6.6%~17%之间。

多氯代二苯并-对-二噁的微生物降解

从多氯代二苯并 对 二 (PCDDs)污染的土壤和含氧沉积物中分离筛选出 8株降解PCDDs的菌株 ,均能以一氯代和二氯代二为单一碳源和能源生长并使其降解 ,多数几乎不能降解三氯代二 .但是 ,用邻二氯苯作为初级营养共代谢物 ,可以增强菌株对较高氯代二 (如三氯代和四氯代二 )的降解能力 .利用所筛选菌株中的 1株 ,经鉴定为假单胞菌EE4 1 (Pseudomonassp EE4 1 ) .降解试验结果表明 ,1 ,2 ,3 TrCDD在浓度为1 2mg L时 3周内可降解 33% ,2 ,3,7,8 TCDD在 0 1mg L时 3周内最多可降解 37 8% .试验的高氯代二 (P CDD ,H6 CDD ,H7 CDD和OCDD)则只被菌体强烈吸收并积累 ,却不能被降解 .

多势派氯代二噁在土壤表面的紫外光解研究

本文利用500W中压汞灯研究了二(口恶)(口英)在干燥土壤中的紫外光解.根据光解结果计算了土壤中二(口恶)(口英)的降解深度,并分析了五氯代二(口恶)(口英)(PeCDD)的光解产物.结果表明,二(口恶)(口英)在土壤表面发生了较快的光解反应,反应在2h内基本完成,降解深度为0.027mm.对PeCDD光解产物的分析结果显示,二(口恶)(口英)在土壤表面紫外光降解的主要途径为脱氯,而且脱氯优先发生在邻位上.

二噁英/呋喃类的PGC柱-高效液相色谱精制法

针对现行二英物质的三氧化二铝柱分离净化技术的缺陷,介绍了目前最新的二英类物质间的单离纯化技术———高效PGC(PorousGraphiticCarbon)柱-液相色谱分离方法的实际应用。通过13C-二英类物质的实际分离条件以及分析流程的研究,二英类的最终纯化技术达到自动化。对实际土壤中二英类物质的分析结果表明:单分离二英类物质组分效果良好,回收率稳定达到99%以上,自动化程度高;溶剂用量少,安全性好;排除了人为干扰,减少了操作过程的失败。

三氯新中二噁英同类物的指纹特征

作为三氯新生产过程中的一种副产物,二口恶英污染物在三氯新中的存在已经引起了广泛关注。采用高分辨气相色谱-质谱测定了三氯新样品中的二口恶英同类物,共检测到7种2,3,7,8位氯取代同类物,即2,3,7,8 TCDD(四氯代二苯并二口恶英)、1,2,3,7,8 PeCDD(五氯代二苯并二口恶英)、1,2,3,4,6,7,8 HpCDD(七氯代二苯并二口恶英)、2,3,7,8 TCDF(四氯代二苯并呋喃)、1,2,3,7,8 PeCDF(五氯代二苯并呋喃)、2,3,4,6,7,8 HxCDF(六氯代二苯并呋喃)、1,2,3,4,6,7,8 HpCDF(七氯代二苯并呋喃),其含量分别为0 25、0 44、2 65、0 88、2 15、1 02和4 21pg·g-1。四至八氯代二口恶英总量中,四氯代二苯并呋喃最多。在检测到的7种有毒二口恶英中,对毒性当量贡献较大的同类物有2,3,7,8 TCDD和1,2,3,7,8 PeCDD。三氯新样品中二口恶英同类物分布的指纹特征与环境样品差别较大,二口恶英类污染物的产生与三氯新的生产工艺有关。

大气悬浮颗粒物和植物树叶中二噁英分布特征的研究

采用同位素稀释、高分辨气相色谱/高分辨质谱(HRGC/HRMS)联用技术,分析了广州市某一地区两采样点大气悬浮颗粒物和大叶榕、龙眼树树叶中二噁英的含量。结果表明,两地点大气悬浮颗粒物中二噁英质量浓度(10.87 pg/Nm3和10.34 pg/Nm3)和毒性当量(0.119 pg/Nm3和0.121 pg/Nm3)接近,而大叶榕、龙眼树树叶中二噁英质量浓度分别为268.4 ng/kg.dry和972.5 ng/kg.dry,毒性当量为3.99 ng/kg.dry和15.11 ng/kg.dry。通过分析大气和树叶样品中17种有毒同系物的分布特征,可推断这两种植物树叶中的二噁英主要来源于大气干沉降。此外,龙眼、大叶榕树叶中六氯代以上的有毒PCDD/Fs质量分数较高,说明高氯代二噁英在树叶中较稳定,易累积到较高的水平。

改进的拓扑参数预测二噁英(PCDDs)的lg K_(ow)

定义并计算了多氯代二苯并-对-二噁英(PCDDs)原子的特征值和定位基,利用量子化学AM1算法和分子图形学技术获得了新的连接性指数和定位基指数,基于多元回归技术构建了对二噁英正辛醇/水分配系数作出精确估算的定量结构-活性相关关系,得到了二元回归方程,估算的平均误差为1.79%。利用方程对另外33个二噁英分子的正辛醇/水分配系数进行预测,预测结果和相同氯原子数的实验平均值十分接近,预测能力优于文献。

西江二恶英的季节变化、通量及来源

用同位素稀释-高分辨色谱/高分辨质谱(HRGC/HRMS)方法对西江(珠江的主干)进行了1a的水相和颗粒相中多氯代二苯并二恶英/呋喃(PCDD/Fs)测定。结果表明,水相中PCDD/Fs的含量范围在1.567～8.008 pg/L之间,颗粒物中PCDD/Fs的含量变化在569.4～279.6pg/g之间,经过分析得出其浓度随着西江流量的季节性变化呈现一定的变化规律,即在丰水期此污染物的浓度比在枯水期高。地表径流和干湿沉降对此有很大的贡献。西江中PCDD/Fs年通量为8.55kg,毒性当量通量(I-TEQ)为0.026kg。通过对同系物和同族物分布图对比显示西江PCDD/Fs来源比较复杂,可能是混合来源。其中大气干湿沉降、地表径流和沿岸与漂白有关的工业对此有很大的贡献,是PCDD/Fs进入西江的3个重要途径。

二恶英类化学物质的分类及其危害分析

二恶英类化学物质(Dioxins-class Chemicals)对人类乃至生物体的持久毒性危害已经引起全球范围的高度关注和重视,基于大量科技文献中所涉及的科技术语多有混淆的现象,以及目前研究与实践领域中存在的难题,本文就该类物质的规范性分类、危害性分析以及建议予以论述。321.97,结构式见图4,其毒性相当于氰化钾的1000倍,是人类发现的无意识合成副产品中毒性最强的物质,有"世纪之毒"之称,迄今为止该类化合物的毒性最大且属于含有多种毒性的物质之一。

血清中二噁英类物质的同位素稀释-全二维气相色谱-串联质谱法研究

目的建立高灵敏度和高选择性的全二维气相色谱-串联质谱法(GC×GC-MS/MS)测定17种多氯代二苯并二噁英和多氯代二苯并呋喃(PCDD/Fs)同系物的痕量分析方法。方法将牛血清样品经过加速溶剂萃取,全自动净化仪净化后,通过配备DB-5MS和BPX-50柱全二维气相色谱-串联质谱进行样品分析。结果 17种PCDD/Fs同系物的标准曲线在范围内显示良好线性(R2】0.99)。方法的检出限为0.1~0.8 pg/g。结论本方法满足血清样品中PCDD/Fs的痕量分析需求。

食品中二噁英的污染现状及法规管理

二噁英是一类持久性有机污染物,也是典型的环境内分泌干扰物,具有强烈的毒性,极难降解,在生态环境中可持久存在。二噁英类物质可通过食物链富集并在生物体内累积,影响人体健康,近年来引起人们的广泛关注。本文对二噁英在食品中的污染来源、污染情况、目前的法规管理及毒理情况进行了综述,为二噁英的污染状况研究提供参考。此外,本文分析了目前欧盟对食品中二噁英的监控法规标准,以期为我国食品中二噁英类物质污染的残留限量的制定及二噁英类污染物的监管提供参考。

报告3 二恶英和呋喃之毒

二恶英和肤喃的全称应该是多氯代二苯并二恶英和多氯代二苯并肤喃,它们是有着相似化学结构和毒性的化合物。二恶英和肤喃很难溶于水,但亲脂性和持久性强,都剔七学工业生产和污物焚烧过程中产生的副产物。在焚烧医院垃级、城市生活垃级和有害废物的烟尘、车辆排放的废气以及燃烧煤炭、泥炭和木材的烟灰中都能够发现二恶英和肤喃。

“二恶英”污染事件及反思

继“疯牛病”风波之后,欧洲农业又起波澜,今年6月,“二恶英污染事件”闹得满世界人心惶惶。那么,事件的来龙去脉到底是怎么一回事呢? 事件起源于今年2月,比利时养鸡业者发现母鸡产蛋率下降,蛋壳坚硬。

高分辨气相色谱/质谱法分析新闻纸和复印纸中的二噁

随机选择空白的和经过印刷的新闻纸和复印纸 ,粉碎后用溶剂提取并经多步色谱柱纯化 ,采用同位素稀释、高分辨气相色谱 /高分辨质谱 (HRGC/HRMS)联用技术分析了其中的二含量。结果表明 :新闻纸中二的总量高于复印纸 ,但是毒性当量却低于复印纸 ;经过印刷的新闻纸和复印纸中二的含量均高于空白的新闻纸和复印纸 ;新闻纸和复印纸中相同二异构体的含量是不同的。空白的和经过印刷的新闻纸中二毒性当量分别为 0 4 8ng/kg和 0 6 1ng/kg,而空白的和经过印刷的复印纸中二毒性当量分别为 0 74ng/kg和 0 79ng/kg。所有样品中添加的13 C标记的 2 ,3,7,8位取代的二回收率均在 4 9 82 %至 131 34%之间。

鱼肉粉中二噁英及二噁英类多氯联苯成分分析标准物质的研制

目的研制鱼肉粉基体中二噁英及二噁英类多氯联苯成分分析标准物质。方法以草鱼为原料,采用污染物含量较高的飞灰样品配合饲料喂养,经去骨去皮,匀浆干燥、研磨筛分等过程后制得候选标准物质,经均匀性和稳定性评价,由8家实验室定值,分析评估其不确定度。结果经检验基体标准物质均匀性良好,能长期稳定保存至少12个月,PCDD/Fs的特性值为0.017~1.4 pg/g,扩展不确定度为0.02~0.6 pg/g;DL-PCBs的特性值为0.54~16 pg/g,扩展不确定度为0.28~6 pg/g。此标准物质已通过标准物质评审,编号为GBW(E)100741。结论该标准物质均匀性及稳定性良好,定值准确,可用于食品、环境等领域二噁英及二噁英类多氯联苯的量值溯源、分析检测、质量控制、实验室能力验证、分析仪器校准、分析方法的准确性评估和验证等。

对多氯代二苯并二噁的定量结构-气相色谱保留行为关系研究

采用分子电性距离矢量(MEDV)描述子表征多氯代二苯并二(口惡)(口英)(PCDDs),结合基于预测的变量选择和建模方法(VSMP),从MEDV中挑选出1-2个描述子,对不同固定相下PCDDs的气相色谱保留值建立定量线性模型。结果表明MEDV分子描述子对分子结构具有很好的分辨能力。利用VSMP方法挑选的MEDV描述子很好表达了描述子与气相色谱保留值之间的相关关系,所建立的模型相关系数(R)均大于0.98,留一法交互检验的相关系数(q)均大于0.97;并均匀挑选2/3有实验数据的异构体作为训练集,余下的1/3作为检验集,进行了变量挑选、建模,结果表明,挑选的变量与用全部已知样本建模时一致,最后对没有实验值的异构体进行了预测。