MEDV描述子对多氯代二苯并二恶英的QSRR支持向量机建模

采用分子电性距离矢量(MEDV)描述子表征多氯代二苯并二恶英(PCDDs),结合支持向量机(SVM)算法,对不同固定相下PCDDs的气相色谱保留行为值建立定量模型,模型的相关系数(R)均大于0.99,留一法交互检验的相关系数(q)也都大于0.99.从有实验数据的异构体中均匀挑选2/3作为训练集,余下的1/3作为检验集进行了建模,所得模型的相关系数也都大于0.99,并对没有实验值的异构体进行了预测.

对多氯代二苯并-对-二噁英的定量结构色谱保留时间的理论研究

采用密度泛函理论的B3LYP方法和分子连接性指数理论,计算了氯代二苯并-对-二噁英的结构参数,并用逐步回归分析建立了相应的QSRR模型.所建模型计算值和观察值的相关系数分别为0.944和0.936,标准偏差分别为0.299和0.464,模型具有良好的稳健性和预测能力,交互验证系数分别为0.818和0.79。比较得出量子化学方法所建模型的性能更好.

高分辨气相色谱-质谱法同时测定食用油中二噁英和呋喃的多氯(溴)代二苯并衍生物的含量

提出了用高分辨气相色谱-质谱法同时测定食用油中17种多氯取代以及8种多溴取代的苯并二噁英和苯并呋喃含量的方法。食用油样品依次经过酸性硅胶床、多段硅胶柱及Florisil柱净化。净化中分别用正己烷、正己烷-二氯甲烷(97+3)混合液、正己烷-二氯甲烷(40+60)和单一的二氯甲烷作为淋洗剂,洗脱上述化合物,GC-MS测定。各化合物的检出限(3S/N)在0.022 3~1.67μg·L-1之间。用标准加入法测得多氯代化合物的回收率在97.8%~118%之间,多溴代化合物的回收率在96.5%~113%之间,测定值的相对标准偏差(n=5)分别为4.9%~6.7%和6.6%~17%之间。

多氯代二苯并-对-二噁的微生物降解

从多氯代二苯并 对 二 (PCDDs)污染的土壤和含氧沉积物中分离筛选出 8株降解PCDDs的菌株 ,均能以一氯代和二氯代二为单一碳源和能源生长并使其降解 ,多数几乎不能降解三氯代二 .但是 ,用邻二氯苯作为初级营养共代谢物 ,可以增强菌株对较高氯代二 (如三氯代和四氯代二 )的降解能力 .利用所筛选菌株中的 1株 ,经鉴定为假单胞菌EE4 1 (Pseudomonassp EE4 1 ) .降解试验结果表明 ,1 ,2 ,3 TrCDD在浓度为1 2mg L时 3周内可降解 33% ,2 ,3,7,8 TCDD在 0 1mg L时 3周内最多可降解 37 8% .试验的高氯代二 (P CDD ,H6 CDD ,H7 CDD和OCDD)则只被菌体强烈吸收并积累 ,却不能被降解 .

被多氯二苯并二恶英/呋喃以及其它多氯代芳香化合物污染土壤的处理方法

本文综述了处理被多氯代芳香化合物,尤其是被二恶英和呋喃(PCDD/Fs)污染土壤的方法。与其它土壤污染物所不同的是PCDD/Fs与土壤颗粒紧密结合,这严重削弱了大多数水处理过程的效果,也使得除传统方法以外(填埋法、固化/稳定化、原位玻璃化技术)没有几种切合实际的选择方案。焚化法的应用时间很长,并且仍是最有效的处理技术,清除效率超过99.9999%。但是超临界水氧化法、碱性催化分解法、蒸馏法和其它多种萃取技术的清除效率也可超过95%,例如溶剂和液化气体以及亚临界水提取等。这些替代技术中的很多种可能比焚化法更廉价,有可能适用于被二恶英中度污染的土壤。然而,许多方法仍然处于发展初期,需要进行更多的试验评估其真正的潜力。

改进的拓扑参数预测二噁英(PCDDs)的lg K_(ow)

定义并计算了多氯代二苯并-对-二噁英(PCDDs)原子的特征值和定位基,利用量子化学AM1算法和分子图形学技术获得了新的连接性指数和定位基指数,基于多元回归技术构建了对二噁英正辛醇/水分配系数作出精确估算的定量结构-活性相关关系,得到了二元回归方程,估算的平均误差为1.79%。利用方程对另外33个二噁英分子的正辛醇/水分配系数进行预测,预测结果和相同氯原子数的实验平均值十分接近,预测能力优于文献。

黄油中多氯二苯并二恶英、二苯并呋喃以及相关污染物的世界性调查

一般来说,人类接触到的持久性有机污染物(POPs)主要来源于食物。本研究分析了来自37个国家的64份黄油样品中的多氯二苯并二恶英(PCDDs),多氯二苯并呋喃(PCDFs),多氯联苯同类物(PCBs),六氯苯(HCB)和双对氯苯基三氯乙烷(DDT)及其主要代谢产物,从而估计其在全世界的污染状况。本研究的目的是对黄油中的有机卤素污染物的存在状况进行估计,探寻地区差异,并且对黄油中的PCDDs/Fs和类二恶英PCBs的毒性当量(TEQs)进行测定。研究发现韩国黄油中的PCDD/F浓度最高,平均1.4 PgTEQ/g脂重(l.w.),额外还有0.55 Pg TEQ/g脂重来自非原多氯联苯和单原多氯联苯。比利时黄油中的PCDDs/Fs和PCBs的平均浓度分别为0.53和1.2 PgTEQ/g脂重,但是来自比利时的黄油中有一份的TEQ水平高达4.0 Pg TEQ/g脂重。来自葡萄牙的5份黄油样品中有3份的PCDD/FTEQ水平较高。欧洲黄油中∑PCB的水平比来自世界其它地区的要高一些。CB-153平均占到总PCB含量的22%(SD6.4,变异系数为29%)。总体上来说,PCBs占到总TEQ值的大约60%,这其中CB-126占了大约一半。这表明类二恶英PCBs在总TEQs中占有重要份额。来自俄罗斯、乌克兰、比利时和斯洛文尼亚的黄油样品的HCB水平最高。南半球地区黄油的HCB通常比较低。来自东欧国家的黄油样品的∑DDT浓度比较高,特别是来自乌克兰的样品,其次是一些来自俄罗斯、巴西和美国的样品。

二噁英/呋喃类的PGC柱-高效液相色谱精制法

针对现行二英物质的三氧化二铝柱分离净化技术的缺陷,介绍了目前最新的二英类物质间的单离纯化技术———高效PGC(PorousGraphiticCarbon)柱-液相色谱分离方法的实际应用。通过13C-二英类物质的实际分离条件以及分析流程的研究,二英类的最终纯化技术达到自动化。对实际土壤中二英类物质的分析结果表明:单分离二英类物质组分效果良好,回收率稳定达到99%以上,自动化程度高;溶剂用量少,安全性好;排除了人为干扰,减少了操作过程的失败。

三氯新中二噁英同类物的指纹特征

作为三氯新生产过程中的一种副产物,二口恶英污染物在三氯新中的存在已经引起了广泛关注。采用高分辨气相色谱-质谱测定了三氯新样品中的二口恶英同类物,共检测到7种2,3,7,8位氯取代同类物,即2,3,7,8 TCDD(四氯代二苯并二口恶英)、1,2,3,7,8 PeCDD(五氯代二苯并二口恶英)、1,2,3,4,6,7,8 HpCDD(七氯代二苯并二口恶英)、2,3,7,8 TCDF(四氯代二苯并呋喃)、1,2,3,7,8 PeCDF(五氯代二苯并呋喃)、2,3,4,6,7,8 HxCDF(六氯代二苯并呋喃)、1,2,3,4,6,7,8 HpCDF(七氯代二苯并呋喃),其含量分别为0 25、0 44、2 65、0 88、2 15、1 02和4 21pg·g-1。四至八氯代二口恶英总量中,四氯代二苯并呋喃最多。在检测到的7种有毒二口恶英中,对毒性当量贡献较大的同类物有2,3,7,8 TCDD和1,2,3,7,8 PeCDD。三氯新样品中二口恶英同类物分布的指纹特征与环境样品差别较大,二口恶英类污染物的产生与三氯新的生产工艺有关。

大气悬浮颗粒物和植物树叶中二噁英分布特征的研究

采用同位素稀释、高分辨气相色谱/高分辨质谱(HRGC/HRMS)联用技术,分析了广州市某一地区两采样点大气悬浮颗粒物和大叶榕、龙眼树树叶中二噁英的含量。结果表明,两地点大气悬浮颗粒物中二噁英质量浓度(10.87 pg/Nm3和10.34 pg/Nm3)和毒性当量(0.119 pg/Nm3和0.121 pg/Nm3)接近,而大叶榕、龙眼树树叶中二噁英质量浓度分别为268.4 ng/kg.dry和972.5 ng/kg.dry,毒性当量为3.99 ng/kg.dry和15.11 ng/kg.dry。通过分析大气和树叶样品中17种有毒同系物的分布特征,可推断这两种植物树叶中的二噁英主要来源于大气干沉降。此外,龙眼、大叶榕树叶中六氯代以上的有毒PCDD/Fs质量分数较高,说明高氯代二噁英在树叶中较稳定,易累积到较高的水平。

二恶英类化学物质的分类及其危害分析

二恶英类化学物质(Dioxins-class Chemicals)对人类乃至生物体的持久毒性危害已经引起全球范围的高度关注和重视,基于大量科技文献中所涉及的科技术语多有混淆的现象,以及目前研究与实践领域中存在的难题,本文就该类物质的规范性分类、危害性分析以及建议予以论述。321.97,结构式见图4,其毒性相当于氰化钾的1000倍,是人类发现的无意识合成副产品中毒性最强的物质,有"世纪之毒"之称,迄今为止该类化合物的毒性最大且属于含有多种毒性的物质之一。

西江二恶英的季节变化、通量及来源

用同位素稀释-高分辨色谱/高分辨质谱(HRGC/HRMS)方法对西江(珠江的主干)进行了1a的水相和颗粒相中多氯代二苯并二恶英/呋喃(PCDD/Fs)测定。结果表明,水相中PCDD/Fs的含量范围在1.567～8.008 pg/L之间,颗粒物中PCDD/Fs的含量变化在569.4～279.6pg/g之间,经过分析得出其浓度随着西江流量的季节性变化呈现一定的变化规律,即在丰水期此污染物的浓度比在枯水期高。地表径流和干湿沉降对此有很大的贡献。西江中PCDD/Fs年通量为8.55kg,毒性当量通量(I-TEQ)为0.026kg。通过对同系物和同族物分布图对比显示西江PCDD/Fs来源比较复杂,可能是混合来源。其中大气干湿沉降、地表径流和沿岸与漂白有关的工业对此有很大的贡献,是PCDD/Fs进入西江的3个重要途径。

二噁英类化合物与肿瘤关系的研究进展及其控制措施

二噁英类化合物（dioxins,或PCDD/Fs）是指具有相似结构和理化特性的一组多氯取代的平面芳烃类化合物,属氯代含氧三环芳烃类化合物,包括75种多氯代二苯并-对-二噁英（PCDDs）和135种多氯代二苯并呋喃（PCDD/Fs）。Dioxins是迄今为止人类已知的最强的有毒污染物之一。

血清中二噁英类物质的同位素稀释-全二维气相色谱-串联质谱法研究

目的建立高灵敏度和高选择性的全二维气相色谱-串联质谱法(GC×GC-MS/MS)测定17种多氯代二苯并二噁英和多氯代二苯并呋喃(PCDD/Fs)同系物的痕量分析方法。方法将牛血清样品经过加速溶剂萃取,全自动净化仪净化后,通过配备DB-5MS和BPX-50柱全二维气相色谱-串联质谱进行样品分析。结果 17种PCDD/Fs同系物的标准曲线在范围内显示良好线性(R2】0.99)。方法的检出限为0.1~0.8 pg/g。结论本方法满足血清样品中PCDD/Fs的痕量分析需求。

垃圾焚烧过程中二恶英的生成与减量化

二恶英 (包括多氯代二苯并二恶英 ,简称PCDDs ,和多氯代二苯并呋喃 ,简称PCDFs)是垃圾焚烧过程中产生的对人体健康具有较强毒害作用的一类有机污染物 ,因此 ,二恶英的生成与减量化成为当前研究的热点。垃圾焚烧过程中二恶英的生成机理和影响因素 。

食品中二噁英的超痕量分析

简述了食品中以Ah受体为基础的二英生物分析方法和高分辨色谱 -高分辨质谱的分析方法 ,并简单介绍了欧盟有关食品和饲料中二英残留限量的相关法规。生物检测方法前处理相对简单 ,检测时间短 ,成本低 ,但灵敏度和精确度低 ,适用用于大规模二英样品的筛选。高分辨色谱 -高分辨质谱法虽然样品前处理复杂且需要专门的仪器和实验室 ,但检测灵敏度高、选择性好、特异性强 ,是目前国际认可的标准检测方法 ,检测结果可做执法依据。

食品中二噁英的污染现状及法规管理

二噁英是一类持久性有机污染物,也是典型的环境内分泌干扰物,具有强烈的毒性,极难降解,在生态环境中可持久存在。二噁英类物质可通过食物链富集并在生物体内累积,影响人体健康,近年来引起人们的广泛关注。本文对二噁英在食品中的污染来源、污染情况、目前的法规管理及毒理情况进行了综述,为二噁英的污染状况研究提供参考。此外,本文分析了目前欧盟对食品中二噁英的监控法规标准,以期为我国食品中二噁英类物质污染的残留限量的制定及二噁英类污染物的监管提供参考。