加速溶剂萃取-在线净化-气相色谱-质谱法测定土壤中多氯烃类化合物

以土壤中六氯环戊二烯、六氯丁二烯、六氯乙烷为研究对象,采用加速溶剂萃取法进行在线净化和萃取,用气相色谱-质谱法测定。将土壤样品10g与石英砂20g混合均匀后,加入到装有氟罗里硅土粉1g和石墨炭黑粉0.2g的萃取池中,以二氯甲烷-丙酮(4+1)混合液为萃取剂进行萃取。考察了萃取温度、萃取剂、分散剂和土壤pH、TOC等因素的影响,分析了在线净化和离线净化的差异以及复合净化的优势。应用该方法对3个不同土壤样品进行测定,回收率在72.3%~89.0%之间,相对标准偏差(n=7)为7.4%~13%。

多氯联苯类化合物(PCBs)溶解度和分配系数的QSPR研究

研究了多氯联苯化合物(PCBs)的正辛醇-水分配系数(KOW)和水溶解度(SW)的定量构效关系(QSPR),根据分子中原子的结构特征和键的连接性,提出了一个新的结构信息指数mBt,mBt对这些化合物具有良好的结构选择性,新指数物理意义明确,计算简单.并运用逐步回归分析方法和最佳变量子集算法对变量进行压缩,通过多元回归方法计算分析,获得了比较好的相关模型:对于正辛醇-水分配系数(lgKOW),模型的线性相关系数在0.99以上;对于水溶解度(lgSW),模型的线性相关系数在0.95以上.

气相色谱/质谱与气相色谱/原子发射光谱联用分析多氯邻羟基二苯醚类化合物

利用气相色谱 /质谱 (GC/MS)确定三氯新经多相催化加氢后所得的氯代邻羟基二苯醚类化合物的分子组成和结构 ;以正二十烷为内标物利用气相色谱 /原子发射光谱 (GC/AED)碳元素 (496nm )检测通道 ,直接得到氯代邻羟基二苯醚类化合物中碳元素的质量 ,再根据分子式对组分定量。同时选择氯 (479nm )和氧(171nm)通道 ,以三氯新为内标物定量组分中的氯和氧元素的质量。不同检测通道和不同内标物对同一组分所得定量结果基本一致。因而 ,对难以全部获得标准样品的复杂体系 (如含有多种杂原子、同分异构体以及化学反应过程产物 ) ,GC/MS和GC/AED联用能够得到准确、可靠的定性和定量结果。

加速溶剂萃取-气相色谱质谱法同时测定土壤及沉积物中34种有机氯农药及18种多氯联苯类化合物

建立了加速溶剂萃取-气相色谱质谱法同时测定34种有机氯农药(OCPs)和18种多氯联苯类化合物(PCBs)的方法。当取样量为10.0g时,52种有机化合物的检出限为0.03~0.29μg/kg,以空白样品为基体进行加标回收试验,平均回收率为44.7%~123.0%,相对标准偏差(RSD,n=7)为1.8%~21.5%。该方法灵敏度高,实现了低浓度有机化合物的定量分析,分析结果准确可靠,满足土壤和沉积物中34种有机氯农药和18种多氯联苯类化合物分析的要求。

SPE-GC/ECD联用方法对水体中痕量多氯有机化合物分析研究

[目的]实现同时测定多种多氯有机物,有利于及时发现其在环境中残留水平并评价可能的环境风险。[方法]通过固相萃取技术(SPE)分离、富集水体中的PCOCs,并应用气相色谱-电子捕获检测器(GC/ECD)对其进行分析。[结果]以五氯甲苯(PCT)和十氯联苯(DCB)为内标物,对22种PCOCs化合物进行分离、纯化、富集和分析,各组分回收率多在60%以上。[结论]SPE-GC/ECO联用方法简便、快速和精确,可用于水体中多残留PCOCs的同步分析。

气相色谱-质谱测定法检测工作场所空气中多氯联苯类化合物

目的:探究空气中多氯联苯类化合物采取气相色谱-质谱测定法检测效果。方法:本次空气中多氯联苯收集方式为超细玻璃纤维滤膜,洗脱为正己烷、丙酮,分离为经色谱柱,检测为质谱检测器,保留时间及特性离子定性,峰面积定量。结果:多氯联苯在空气中维持在5~500ng/ml范围能保持良好线性关系,相关系数r=0.9994,最低检出浓度为0.11mg/m^3(收集15L空气样品计量),精密度RSD为3.2~4.9%,室温条件下,样本可稳定7d,样本精确度RSD中为3.1~5.4%。结论:气相色谱-质谱测定法用于工作场所中空气多氯联苯类化合物检测,上述方式应用期间具有简便、快捷、准确性高优势,适用于日常工作中样本测定。

意大利西西里地区地中海隼(Falco biarmicus feldeggii Schlegel)雏鸟与被捕食者体内的有机氯杀虫剂和多氯联苯化合物残留

本文是意大利西西里地区濒危物种地中海隼(Falco biarmicusfeldeggii Schlegel)污染物危险因素评估研究之一,着重探讨了有机氯(OC)杀虫剂和多氯联苯(PCBs)对濒危地中海隼种群的污染风险。选取西西里北部和中部的17个地中海隼巢址,在2005年测定了地中海隼雏鸟(6个巢址中的15只雏鸟)血液与其2种主要猎物喜鹊(Pica pica)(6个地中海隼巢址的36个样本)和原鸽(Columba livia)(2个地中海隼巢址上的10个样本)体内是否含有OC杀虫剂和PCB类化合物残留。除同源物PCB153((21.8ng/g湿重)外,地中海隼雏鸟血液中的OC和PCB残留低于检出限,这表明在本研究地区这些污染物对地中海隼雏鸟无显著危害。喜鹊和原鸽几乎不受OC杀虫剂的污染,尽管实验结果表明喜鹊体内的污染物水平显著高于原鸽。在大约8%的喜鹊样本中DDE和HEOD值有异常,其中一个喜鹊样本显示新近受到DDT的污染,这可能说明一些地中海隼受到局部OC杀虫剂的污染。本研究工作还有待进一步开展。

多氯联苯对剑尾鱼超氧化物岐化酶活性的影响

目的 研究多氯联苯 (PCBs)暴露对剑尾鱼 (Xiphophorushelleri)超氧化物歧化酶 (SOD)活性的影响 ,探讨剑尾鱼器官组织内SOD活性变化作为环境风险评价 (ERA)的有效生物学标记的可行性。方法 测定了PCBs对剑尾鱼 30d的半致死浓度 (LC50 ) ;使用浸浴法以 0、2、5 0 μg L三个PCBs浓度为剑尾鱼染毒 ,定量测定了 72h内肝、鳃及卵巢组织中的SOD的活性变化。结果 PCBs对剑尾鱼的 30dLC50 为 1 0 5 80 μg L ;PCBs对剑尾鱼肝脏和卵巢的SOD活性有明显 (P <0 0 1 )的影响。在最初染毒的 1 2h内 ,SOD活性略有上升 ,但随暴露时间延长 ,浓度增加 ,肝和卵巢的SOD活性均呈下降趋势。此外 ,结果还显示肝组织的SOD活性较高于卵巢的SOD活性 ,表明不同器官组织的SOD活性对PCBs胁迫的敏感性存在一定的差异。实验中鳃组织SOD活性在PCBs暴露后其变化不明显 (P >0 0 5 )。结论 表明剑尾鱼肝细胞SOD活性可作为环境风险评价 (ERA)

耵聍中多氯联苯的气相色谱-质谱测定法

目的建立人体耵聍中多氯联苯(PCBs)的测定方法。方法样品用正己烷萃取、液-液分配萃取分离、柱层析净化、气相色谱法定量和气相色谱-质谱联用仪定性,并探讨了最佳实验条件。结果采用Aroclor1242、1254、1260为标准品,其混合标样的浓度在0.05～0.25μg/ml范围内,色谱峰的峰高与浓度值呈正相关,其r≥0.9990。方法最低检出浓度为0.15μg/g耵脂,平均回收率为92.1%,相对标准偏差为3.0%～4.6%(n=12)。结论该方法简易可靠,是一种新颖的生物材料中PCBs的检测方法。

自动样品净化系统分析鱼样中二噁英和共平面多氯联苯

为评价自动样品净化系统在分析食品样品中17种二英(PCDD Fs)与12种共平面多氯联苯(PCBs)上的应用,以鱼样有证标准参考物对系统进行验证。鱼肉标准参考物质经索式抽提、FMS PowerPrep系统净化后浓缩,使用高分辨气相色谱-高分辨质谱联用仪以多离子检测方式和同位素稀释技术对样品中的目标化合物进行定性和定量。样品中PCDDs Fs同位素内标的平均回收率为62.4%～84.3%,共平面PCBs同位素内标的平均回收率为53.1%～89.2%。3个不同浓度水平的有证标准参考物的TEQ测定值均与参考值符合。FMSPowerPrep样品净化系统可以满足食品样品中PCDD Fs和共平面PCBs的分析要求。

多氯联苯对大鼠肾脏bcl-2及TGFβ1表达影响的研究

目的探讨多氯联苯(polychlorinatedbiphenyl,PCB)对大鼠肾脏结构及功能的影响。方法用Wistar雄性大鼠40只随机分为4组,Ⅰ组饲喂正常饲料,Ⅱ组饲喂含10-8mol LPCB饲料,Ⅲ组饲喂含10-7mol LPCB饲料,Ⅳ组饲喂含10-6mol LPCB饲料,饲喂3个月后建立慢性PCB毒性动物模型,用光镜、免疫组化技术研究PCB对大鼠肾脏结构及功能的影响。结果PCB对大鼠肾脏结构的损伤同PCB剂量呈正相关,高剂量PCB组肾脏组织结构受损严重;PCB能诱导细胞凋亡抑制因子(bcl2)和转化生长因子β(transforminggrowthfactorβTGFβ)表达,两者的表达强度同PCB浓度呈正相关;高浓度组bcl2和TGFβ1的阳性率明显高于对照组和其他组(P<0.05);结论PCB对大鼠肾脏组织结构及功能产生明显的损伤作用。

过表达miR-32削弱多氯联苯抑制P19细胞向心肌细胞的分化

背景:多氯联苯对P19细胞分化成心肌细胞有抑制作用。miR NAs在多氯联苯抑制P19细胞分化成心肌细胞过程中发挥了重要的作用。目的:探索mi R-32在调节多氯联苯对P19细胞分化成心肌细胞中的作用。方法:将P19细胞与1%二甲基亚砜和2.5μmol/L多氯联苯共孵育,通过Western blot鉴定分化标志物α-actinin、desmin、cT nI以及早期心脏发育的重要转录因子GATA4的变化。qR T-PCR鉴定多氯联苯对miR-32表达的影响。应用基因重组技术成功构建了小鼠miR-32真核表达载体,将其转染至P19细胞,与2.5μmol/L多氯联苯和1%二甲基亚砜共孵育,通过Western blot实验观察分化相关蛋白表达。结果与结论:(1)多氯联苯降低了miR-32的表达水平,抑制P19细胞向心肌细胞的分化;(2)成功构建了小鼠miR-32真核表达载体,建立了稳定过表达miR-32的P19细胞系;(3)过表达mi R-32发挥了削弱多氯联苯对P19细胞向心肌细胞分化的抑制作用。

土壤/沉积物中多氯代有机物的生物降解及其在污染修复中的应用

本文从生物降解机理、影响生物降解的因素两方面概述了土壤及沉积物中多氯代有机化合物的生物降解研究进展 ,介绍了生物修复技术的几种形式及与其它修复技术的结合使用情况。

多氯代多环芳烃的质谱裂解规律

为揭示多氯代多环芳香化合物的质谱裂解规律,对10种标准多氯代多环芳香化合物(PCAHs)进行电子轰击质谱(EI-MS)和大气压化学电离质谱(APCI-MS)分析。发现在EI-MS中,所有C—Cl键均易断裂,得到失去一个或多个氯原子的碎片峰,这些碎片峰呈现偶强(失去偶数个氯原子)奇弱(失去奇数个氯原子)的分布规律,而且大多数PCAHs的分子离子峰为基峰。在APCI-MS中,完全由六元芳香环构成的全氯代芳香烃不出现分子离子峰,而其他的PCAHs则均出现分子离子峰和加合峰。

天然水沉积物中吸附态多氯芳烃缺氧脱氯生物降解研究进展

在缺氧环境中 ,多氯代芳烃类化合物一定程度上能够被微生物降解 ,而还原脱氯 ,共代谢在此过程中具有重要的作用。物质本身的化学经构 ,环境外加碳源、能源的不同 ,环境温度及 p H值的差异 ,都对其降解过程具有很强的影响作用。其中 ,厌氧—好氧交替处理 ,共代谢的机制研究以及应用研究将是今后主要的研究趋势。

多氯联苯热力学性质的预测

文章采用分子电性距离矢量(MEDV)表征209个多氯联苯类化合物(PCBs)的分子结构,运用多元线性回归技术,同时采用逐步回归结合统计检测筛选模型变量,建立了多氯联苯类化合物的自由能(Go)、焓(Ho)、熵(So)、分子总能量(ET)、零点振动能(EZPV)、恒容热容(Cvo)和热能校正值(Eth)与MEDV矢量的定量结构性质关系(QSPR)模型。模型的线性相关系数均在0.976～1.000之间。继用留一法和外部样本对模型稳定性能进行检验。结果表明:所建QSPR模型有良好的稳定性和预测能力,为多氯联苯类化合物热力学性质研究提供了理论依据。

土壤/沉积物中多氯代有机物的生物降解行为及修复

多氯代有机物是一类典型的持久性环境污染物，其物理化学性质决定了它们非常容易在土壤／沉积物的有机质中积累，而且通过食物链的传递和浓缩作用将会对人类和野生动物造成不利的影响。因此，对多氯代有机物在环境中行为的关注是当今环境研究领域的热点课题之一。文中概述了土壤／沉积物中多氯代有机物生物降解的可能性、生物降解机理和影响其生物降解的因素在此基础上探讨了对土壤／沉积物中的多氯代有机物进行生物修复的几种技术及研究趋势。

多氯酚类化合物对离体培养细胞的QSAR研究及毒性机理初探

用四唑盐比色法(MTT法)研究了8种多氯酚对小鼠结缔组织成纤维细胞L929,人肝癌细胞HepG2的急性毒性效应,并利用正辛醇/水分配系数(Kow)进行了多氯酚的定量结构-活性关系(QSAR)研究,得到了有效的毒性估测模型.在此基础上,进一步分析了多氯酚结构与细胞毒性机理之间的内在关系,结果表明2-氯酚(2-CP)、4-氯酚(4-CP)、2,6-二氯酚(2,6-DCP)、2,4-二氯酚(2,4-DCP)、2,4,6-三氯酚(2,4,6-TCP)、2,3,4-三氯酚(2,3,4-TCP)均引起细胞凋亡,而2,3,5,6-四氯酚(2,3,5,6-TeCP)和五氯酚(PCP)更趋向于引起细胞坏死.为离体细胞水平的毒性风险评估及毒性作用机理的深入研究提供了科学依据.

零价铁处理废水的机理及应用

介绍零价铁的性质及其处理污水的机理 ,概述零价铁在处理多种污水的应用状况 ,评述了零价铁处理污水的特点及应用前景。

细胞色素P450CYP3A65斑马鱼模型建立及对环境污染物的生物响应

目的：建立细胞色素P450CYP3A65荧光标记转基因斑马鱼用于快速、直观检测重金属（铜、镉、锌）及类二噁英化合物五氯联苯（ PCB126）等环境污染物。方法 PCR方法钓取斑马鱼CYP3A65基因调控序列，构建于pT2AL200R150G转座载体克隆位点，将pTol2-CYP3A65-EGFP 质粒与pCS-TP 转座酶mRNA共同注射入斑马鱼胚胎单细胞，通过荧光筛选，遗传选育和建立荧光标记转基因斑马鱼品系 Tg （ CYP3A65-EGFP）；利用该转基因斑马鱼胚胎及幼鱼检测上述3种重金属及 PCB126的生物学响应。结果成功建立了CYP3A65荧光标记转基因斑马鱼品系，绿色荧光在肝和消化道表达；该转基因斑马鱼对3种重金属及PCB126产生生物学响应。染毒96 h后，铜0.1和0.2μmol·L^－1、镉0.35和0.7μmol·L^－1组、锌1.5和3μmol·L^－1组、PCB126所有浓度组荧光相对表达量显著增强（ P＜0.01）；铜0.9μmol·L^－1组、镉2.7和5.4μmol·L^－1组及锌24μmol·L^－1组荧光相对表达量显著减弱（ P＜0.01）；染毒168 h 后，铜0.1和0.2μmol·L^－1组、镉0.35和0.7μmol·L^－1组、锌1.5和3μmol·L^－1组及PCB1262～32μmol·L^－1浓度组荧光相对表达量显著增强（ P＜0.01），铜0.9μmol·L^－1组、镉2.7和5.4μmol·L^－1组、锌12和24μmol·L^－1组荧光相对表达量减弱（ P＜0.05），随着浓度增加荧光减弱，呈现出量效关系。结论 CYP3A65荧光标记转基因斑马鱼模型可以用来检测铜、镉、锌及PCB126等环境污染物。