基于分子电性距离矢量预测多氯代吩噁嗪的热力学性质

采用分子电性距离矢量(MEDV-13)描述子表征多氯吩噁嗪(PCPXs)的分子结构,利用多元线性回归方法,建立了和多氯吩噁嗪热力学性质(热能值Eth、恒容热容C0V、标准焓H0、标准熵S0、和自由能G0)的定量结构-性质相关性(QSPR)模型,所建模型相关系数均为1.000,计算值和文献值基本吻合,相对平均误差分别为0.288%,0.091%,0.288%,0.141%,0.288%,并经Jackknife法检验证明了模型的稳定性和预测能力。

电性拓扑态指数预测多氯代吩噁嗪的热力学性质

用电性拓扑态(E-state)指数表征了136个多氯代吩噁嗪类化合物的分子结构,采用多元回归方法对其热能值(Eth)、恒容热容(CV)、熵(S)、焓(H)、自由能(G)等热力学性质进行关联和预测,构建了5个用电性拓扑状态指数预测多氯代吩噁嗪热力学性质的构效关系相关(QSPR)模型,相关系数均大于0.999.利用Jack-knifed法检验了对标准熵预测模型的稳定性和预测能力,检验的相关系数r2也在0.999以上,预测值与文献值的相对平均误差为0.14%.该模型具有较好的稳定性、相关度和预测能力.

多氯代吩噁嗪热力学性质的密度泛函理论研究

在B3LYP/6-31G*水平上对135个多氯代吩噁嗪(PCPXs)系列化合物进行了全优化和振动分析计算,得到各分子在298.15K,1.013×105Pa标准状态下的热力学性质.设计等键反应,计算了PCPXs系列化合物的标准生成热(ΔfH)和标准生成自由能(ΔfG),研究了这些参数与氯原子的取代位置及取代数目(NPCS)之间的关系,结果表明:熵(S)、ΔfH,ΔfG与NPCS之间有很强的相关性.根据异构体标准生成自由能的相对大小,从理论上求得异构体的相对稳定性.以Gaussian03程序的输出文件为基础,采用统计热力学程序计算了PCPXs化合物在200K至1800K的摩尔恒压热容(Cp,m),并用最小二乘法求得Cp,m与温度之间的相关方程,发现Cp,m与T,T-1和T-2之间有着很好的相关性.