无金属催化N-芳基丙烯酰胺的多氯甲基化/环化反应

以过氧苯甲酰为氧化剂,氯仿或二氯甲烷为多氯甲基源,在与N-芳基丙烯酰胺的反应中通过自由基加成环化,合成了一系列多氯甲基取代的2-吲哚酮类化合物.反应无需金属催化剂,简单高效,底物范围较广.

无金属催化非活化烯烃的多氯甲基化/芳基化自由基反应合成含多氯甲基吲哚啉（英文）

N-烯丙基芳胺在非金属催化条件下,发生多氯甲基化/环化串联反应生成多氯甲基取代的吲哚啉.该反应以非活化的烯烃为自由基受体,过氧化二异丙苯(DCP)为引发剂,廉价的二氯甲烷、氯仿、四氯化碳溶剂作为二氯甲基化或三氯甲基化试剂,且具有操作简单、条件温和、成本低、底物适用范围广等优点.

多氯甲基芳烃的合成与表征

以甲苯、乙苯、异丙苯、间二甲苯和均三甲苯为原料,在由路易斯酸、有机酸和无机酸所组成的新型复合催化剂协同催化下,经多氯甲基化反应制备了2,4,6-三(氯甲基)甲苯、2,4,6-三(氯甲基)乙苯、2,4,6-三(氯甲基)异丙苯、2,4,6-三(氯甲基)间二甲苯和2,4,6-三(氯甲基)均三甲苯。利用IR、~1H NMR、^(13)C NMR等手段对所合成产物的结构进行了表征,在优化反应条件下,5种产物的收率分别可达24.5%、31.7%、15.3%、78.1%和89.6%。

氯仿参与的烯烃自由基加成反应的研究进展

多卤甲基化合物, 尤其是具有二氯甲基或三氯甲基结构的多氯甲基化合物, 被广泛应用于医药、农业及有机功能材料等领域. 此外, 多氯甲基还可以很容易地转化为氨基、羟基、羧基和羰基等各种官能团, 这些官能团可进一步用于构建复杂的环状结构. 因此, 开发有效的多氯甲基化策略, 在许多具有生物活性的天然分子的合成中具有重要的意义. 氯仿是一种容易获得的化学资源, 在自由基引发剂存在下可发生自由基转化, 通过氢原子转移(HAT)形成•CCl_(3)自由基或通过卤素原子转移(XAT)形成•CHCl_(2)自由基. 按照氯仿产生自由基种类的不同, 对氯仿参与烯烃自由基加成, 从而构建多氯甲基取代化合物的最新研究进展进行了梳理和总结, 并对反应范围、局限性以及部分机理进行了讨论.