多炔基化合物与GAP的固化反应

为实现聚叠氮缩水甘油醚(GAP)的非异氰酸酯固化,用多炔基化合物(TPTM)作GAP的固化剂,通过傅里叶红外光谱(FTIR)、力学性能和光学显微试验,研究了TPTM体系和多异氰酸酯(N100)体系的反应活性和胶片性能。用差示扫描量热法(DSC)研究了TPTM体系的固化动力学。结果表明:在60℃下,TPTM与GAP可发生1,3-偶极环加成反应形成三唑交联体系,固化反应活性明显好于N100体系。TPTM含量变化对活化能影响较小,对反应机理没有影响。得到的动力学方程能很好地预测实际应用时的固化历程。TPTM质量分数由3%增加到9.7%时,TPTM胶片拉伸强度由0.16 MPa增加到0.82 MPa,断裂伸长率由149%降到17%。TPTM的质量分数为4%时,达到N100固化体系在实际应用时(N100质量分数约10%)的力学性能,且没有气孔。

苯乙炔基锂对内消旋环氧化合物的开环反应及其产物的色谱分离研究

用BF_3催化苯乙炔基锂对内消旋环氧化合物进行开环反应,合成了几个新的β-羟基炔类化合物,并用液相色谱法对其产物的一对对映异构体进行了分离。

1-乙炔基环辛醇合成及其在有机锡化合物合成中应用

在温和的反应条件下 ,使用叔丁醇钾做催化剂 ,使环辛酮在四氢呋喃中发生了炔化反应 (引入≡键 ) ,获得了较好产率的 1 -乙炔基环辛醇 .从 1 -乙炔基环辛醇出发 ,与 ICl、Br2 、I2反应合成了 3种有机锡二卤化物 ,进而与含氮的双齿配体 8-羟基喹啉 (Oxin)配合 ,得到了互为同分异构体的 3种配合物 ,并通过元素分析、锡含量测定、IR、1 HNMR测定对其结构进行了表征 .

三炔基化合物与GAP的交联反应动力学

为研究三炔基化合物与聚叠氮缩水甘油醚(GAP)在无催化剂时的交联反应活性和反应动力学,以三炔丙基间苯三酚醚(TPPG)、均苯三甲酸三炔丙酯(TPTM)、均苯三甲酸三炔丁酯(TBTM)为对象,通过傅里叶红外(FT-IR)跟踪反应进程并观察反应过程中特征官能团的变化,采用差示扫描量热法(DSC)研究了交联反应动力学,建立了反应动力学方程并模拟实际等温反应历程。结果表明,在60℃下,3种三炔基化合物可与GAP发生1,3-偶极环加成反应生成三唑交联体系,TPPG、TPTM、TBTM交联反应活性依次降低,TPPG的低温反应活性最好;根据DSC曲线计算出3种体系的活化能分别为78.8、80.3、87.6kJ/mol,交联反应级数约为0.92;n级动力学模型可以很好地预测等温反应进程,预测结果与验证结果基本符合。

二炔类化合物的活性位点研究及在硒吩骨架构筑中的应用

二炔类化合物广泛存在于天然产物中,因其独特的结构和药理活性而引起广泛关注。其中,二炔类化合物作为一类重要的反应砌块,在生物医学和药物化学的合成中尤为重要。作为一类具有两个C≡C键结构单元的有机化合物,在一定环境下可以与缺电子物质结合,反应活性高,易发生串联环化反应。二炔串联环化的方式主要分为两类:自由基引发和非自由基引发。利用串联环化策略是合成硒吩衍生物的主要方法之一。系统综述了近年来二炔类化合物的底物分类及环化方式,并且简要列举了几种二炔类化合物在硒吩骨架构筑中的应用,为一步构建硒吩、吡咯、呋喃等杂环骨架提供思路和方法。

无金属催化合成3-苯基-4-卤代异喹啉类化合物

以邻炔基苄基叠氮和卤盐为原料,利用无金属氟试剂selectfluor作为氧化剂氧化卤盐发生亲电交换反应产生亲电试剂,然后参与叠氮与炔烃的亲电环化反应合成3-苯基-4-氯代异喹啉。实验结果表明:无金属氟试剂selectfluor可以很好的氧化卤盐产生亲电试剂得到产率35%~84%的3-苯基-4-卤代异喹啉类化合物,其结构经~1H NMR,^(13)C NMR和GC-MS表征。该方法反应条件温和、操作简单,并且在产物骨架中引入卤原子,为新官能团的引入提供了途径。

端炔基环氧乙烷-四氢呋喃共聚醚合成及固化

为改善传统的复合推进剂端羟基黏合剂-异氰酸酯固化体系对水敏感的缺点,对端羟基聚醚黏合剂进行端基改性,将羟基转变为丙炔基,并利用点击化学原理,与多叠氮化合物组成新的推进剂黏合剂固化体系。以分子量约为4000的环氧乙烷-四氢呋喃共聚醚(PET4000)为原料,对其进行端炔基化,得到分子量约4000的端炔基PET共聚醚(C≡PET4000),在特定催化剂的作用下,与官能度为3.8的某叠氮类固化剂组成固化体系,制备不同催化剂含量和固化参数的胶片,研究了其力学性能。结果表明,端炔基聚醚-叠氮固化剂的黏合剂体系与传统的羟基黏合剂-异氰酸酯固化体系的力学性能相似。

三苯基锗炔基膦酸酯的合成和表征(英文)

Twelve triphenylgermanium alkynyl phosphonates were synthesized by th e reaction of triphenylgermanium chloride with corresponding alkynyl phosphates￡(r)Their structures were characterized by elemental analysis,IR,1 H NMR and MS￡(r)The results showed that O￡-bis￡¨triphenylgermanium￡(c)alkynyl phosphonates contain both f our-and five-coordinated germanium atom an d that O-triphenylgermanium alkynyl phosphonates contain five-coordi nated germanium atom￡(r)

o-三苯基锗炔基膦酸的红外光谱研究

研究了 o-三苯基锗炔基膦酸的红外光谱 ,讨论了它们随化合物的结构而变化的规律。归属了这些化合物的特征红外光谱吸收峰。

二苄基锡炔基膦酸酯的红外光谱研究

研究了二苄基锡炔基膦酸酯的红外光谱，归属了这些化合物的特征红外吸收峰。

由芳基炔基硒醚与对甲苯磺酸反应制备芳基硒代羧酸酯

端炔、二醋酸碘苯和二芳基二硒醚于二氯甲烷溶剂中制得芳基炔基硒醚,再将芳基炔基硒醚和对甲苯磺酸在二氯甲烷中加热回馏,冷却后加入适量水即可一锅法制得芳基硒代羧酸酯.该法具有原料易得、反应条件温和、操作方便和产率较高(70%～81%)等优点.

O,O-二烷基炔基磷酸酯合成方法的改进

以四氢呋喃为溶剂，端炔与乙基溴化镁反应，得到炔基溴化镁，炔基溴化镁与Ｏ，Ｏ－二烷基磷酰氯反应，得到Ｏ，Ｏ－二烷基炔基磷酸酯，产率为６７％～７９％。

新型含氟液晶-3，-（4’-正烷氧基—2，3，5，6—四氟联苯基—4—乙炔基）苯甲酸4—氯苯酚酯的合成和液晶行为研究

设计和合成新型含氟液晶化合物并对其性能进行考察，将有助于扩大人们对液晶及其器件应用等方两的科学理解。本文以1—五氟苯基—2—三甲硅基乙炔为起始原料，合成了4—(4’—正烷氧基—2，3，5，6—四氟联苯基—4—乙炔基)葶甲酸4—氯苯酚酯一类新型化合物。通过正交偏光显微镜观察研究，发现所得到的化合物是呈现高度稳定的近晶A相和向列相的新型互变液晶，分子结构对液晶行为的影响也在本文中得到考察。

新型含氟液晶—2 4—〔（4-正烷氧基—2，3，5，6—四氟苯基）乙炔基〕苯甲酸苯酚酯的合成和液晶行为研究

研究液晶性能与分子结构之间的关系具有十分重要的意义。本文以1—五氟苯基-2-三甲硅基乙炔为起始原料，合成了4—〔(4-正烷氧基—2，3，5，6—四氟苯基)乙炔基〕苯甲酸苯酚酯一类新型化合物。通过正交偏光显微镜观察研究。发现所得到的化合物是新型的单变向列型液晶。本文亦考察了端基对液晶行为的影响。

新型含氟液晶-5.4'[(4-烷氧基-2,3,5,6-四氟苯基)乙炔基]苯甲酸4”-庚基苯酚的合成及相态研究(英文)

以五氟苯基三甲基硅乙炔为起始原料制备了一系列的4’-[(4-烷氧基-2,3,5,6-四氟苯基)乙炔基]苯甲酸4”-庚基苯酚酯的液晶化合物。进行了结构分析,确证其结构。偏光显微镜观察到的结构表明它们存在向列相以及近晶C相。

新型含氟液晶—7.4’—[（4-烷氧基—2，3，5，6—四氟基基）乙炔基]苯甲酸4”—烷氧基苯酯的合成及相态研究徐岳连王惟力陈齐闻建勋

设计、合成了4’—[(4-烷氧基—2，3，5，6—四氟苯基）乙炔基]苯甲酸4”—烷氧基苯酯系列的液晶化合物，进行了结构分析，确证其结构，测定了它们的相变温度。确定了它们的液晶相变类型，它们具有向列相和近晶C相。

新型含氟液晶-6.4'[(4-烷氧基-2,3,5,6-四氟苯基)乙炔基]苯甲酸4”-溴苯酚酯的合成及相态研究(英文)

设计并合成了4’-[(4-烷氧基-2,3,5,6-四氟苯基)乙炔基]苯甲酸4”-溴苯酚酯系列的液晶化合物。经IR、MNR、MS及元素分析,确证其结构,测定了它们的相变温度,结果表明它们具有向列相和近品A相。

锇炔基氢化物反应性研究

金属炔基氢化物由于同时具有金属炔基和金属氢的结构特性,在金属有机化学领域受到广泛关注.探索了锇炔基氢化物OsH(CO)(C≡CTMS)(PPh_(3))_(3)(1)和OsH(CO)_(2)(C≡CTMS)(PPh_(3))_(2)(2)的反应性.经研究发现,配合物1与一氧化碳的配体取代反应得到了更具稳定性的配合物2.配合物2与三乙胺盐酸盐异构化反应得到了锇乙烯基配合物3.此外,配合物1与不同化学计量的[Cp_(2)Fe]^(+)[BF_(4)]^(-)/H_(2)O反应分别单一地生成了配合物4与5.所有产物都得到了核磁共振谱、高分辨质谱以及X射线单晶衍射的表征.通过对锇炔基氢化物的反应性研究,得到了一系列结构稳定的锇配合物.

铜催化空气氧化氢亚磷(膦)酸酯与端炔偶联反应制备1-炔基膦酸酯

含P—C键的有机磷化合物在有机合成、材料和药物中应用广泛，其中1．炔基膦酸酯更是一类重要的有机合成中间体．寻找简单的金属催化法来构建P—C键是研究的热点，最常用的制备1．炔基膦酸酯的方法是通过炔格氏试剂或锂试剂与氯代磷酸酯反应，

过渡金属催化的多炔基化合物高选择性亲电环异构化反应研究

对我们研究小组近几年来在过渡金属催化的复合炔基化合物的高选择性环异构化反应方面取得的成果进行了小结.通过底物与亲电试剂的分子间串联亲电环化反应,有效地构建了官能团化的苯并[a]芴醇和密集三取代的卤代炔基萘酮环结构单元衍生物.基于此研究基础,又发展了一类过渡金属催化的1,6-二炔醇酯或1,5-二炔类化合物的分子内环异构化反应,构建了官能团化的亚甲基茚结构单元以及含三氟甲硫基结构的茚衍生物.此外对影响反应的可能因素也做了讨论,提出了可能的反应机理.