QuEChERS-气相色谱-串联质谱法测定天麻药材中70种农药及其代谢物的残留量

提出了Qu ECh ERS提取、净化,气相色谱-串联质谱法测定天麻药材中70种农药及其代谢物残留量的方法。取3.00 g过20目(850μm)筛的粉末样品置于50 m L聚丙烯具塞离心管中,加入1%(体积分数)乙酸溶液15 m L,涡旋混匀,浸泡30 min。加入15 m L乙腈,振荡5 min,加入6 g无水硫酸镁和1.5 g乙酸钠,立即摇散,振荡3 min,于冰浴中冷却10 min,以转速4 000 r·min^(-1)离心5 min。取上清液9 m L置于Qu ECh ERS分散固相萃取管(无水硫酸镁900 mg、N-丙基乙二铵300 mg、十八烷基硅烷键合硅胶300 mg、硅胶300 mg和石墨化碳黑90 mg)内,涡旋并振荡5 min,以转速4 000 r·min^(-1)离心5 min,取上清液5 m L于40℃氮吹至0.4 m L,用乙腈稀释至1.0 m L,过0.22μm尼龙滤膜,滤液按照仪器工作条件测定。70种农药及其代谢物在HP-5MS色谱柱上经升温程序分离,以电子轰击离子源电离,多反应监测模式检测,基质匹配法定量。结果表明:70种农药及其代谢物的质量浓度均在5~150μg·L^(-1)内和峰面积呈线性关系,测定下限均为0.01 mg·kg^(-1)。按照标准加入法进行回收试验,回收率为87.9%~111%,测定值的日内相对标准偏差(n=5)均小于10%,日间相对标准偏差(n=10)均小于20%。方法用于18批天麻样品的分析,均未检出70种农药及其代谢物。

固相萃取-超快速液相色谱-串联质谱法测定当归中135种农药及其代谢物残留

建立了超快速液相色谱-串联质谱（UFLC-MS/MS）同时测定当归药材中135种农药及其代谢物（包括有机磷类、氨基甲酸酯类、拟除虫菊酯类农药等）残留量的分析方法。以回收率为考察指标,评估了不同的提取溶剂、固相萃取小柱、洗脱溶剂及体积对当归中多农残的提取净化效果,最终确定样品经乙腈提取,PSA固相萃取柱净化处理,在电喷雾正离子扫描、依赖保留时间的多反应监测模式（scheduled MRM）下,以基质匹配校准曲线内标法定量。结果表明,135种农药及其代谢物在各自的浓度范围内线性关系良好（r〉0.99）;3个添加水平（10、50、100μg/kg）下,除了烯草酮回收率偏低（62.0%～68.2%）外,其余农药的回收率为71.3%～119.7%,相对标准偏差（RSD,n=6）不大于19.9%,135种农药及其代谢物的定量限为1.0～10.0μg/kg。该方法样品前处理简单、快速、灵敏,可用于当归药材中多类别农药残留量的定性、定量。

液相色谱-串联质谱法测定生姜中的氨基甲酸酯类农药及其代谢物残留

建立了液相色谱-串联质谱法定量测定生姜中27种氨基甲酸酯类农药及其代谢物残留的方法.样品用乙腈均质提取,氯化钠盐析分层,氨基固相萃取小柱净化,以乙腈-水（1∶1）为定容溶剂,经Agilent Eclipse Plus C18色谱柱分离,电喷雾串联质谱多反应监测模式测定,基质匹配标准溶液外标法定量.27种化合物在测定的范围内线性关系良好（r^2 ＞0.99）,方法的检出限为0.05～2.0μg/kg.在加标水平为10、30、100 μg/kg时,方法的回收率为70.9％～119.1％,相对标准偏差为1.0％～10.8％.该方法样品前处理简单、分析时间短、选择性好、灵敏度高,适用于生姜中氨基甲酸酯类农药及其代谢物的快速测定.

QuEChERS法-液相色谱-串联质谱法测定蔬菜中7种农药及其代谢物的残留量

样品经乙腈提取,C_(18)吸附剂和石墨化碳黑分散固相萃取净化,液相色谱-三重四极杆串联质谱在动态多反应监测模式下检测,基质匹配标准曲线外标法进行定量,建立了蔬菜中7种农药及其代谢物的多残留分析方法。在10、20μg/kg 7种农药及其添加物添加水平下,农药及其代谢物的平均回收率为71.9%~117.8%,相对标准偏差为0.8%~9.6%,定量限为0.2~10μg/kg。该方法简便、快速、灵敏,适用于蔬菜中多种农药及其代谢物的同时检测。

尿中有机磷农药代谢产物的测定

目的改进样品预处理方法并建立了采用毛细管气相色谱法，测定尿样中二烷基磷酸酯类有机磷农药代谢物的含量。方法优化改进预处理方法，以乙腈为提取剂，多步提取、净化、富集并辅以无水硫酸钠干燥脱水，提取物再与五氟溴苄苯（PFBBr）衍生化；毛细管气相色谱法-火焰测光度检测器测定了尿样中二烷基磷酸酯类有机磷农药代谢物的含量，气相色谱-质谱-化学电离源对衍生化产物进行了质谱鉴定。结果5种代谢物在12min内得到良好分离，样品的加标回收率为70．2％～93．2％，相对标准偏差小于10．0％。结论该方法稳定，灵敏度高、重现性好。方法适用于普通人群和职业暴露人群有机磷农药接触水平的检测。

豇豆中5种农药及其代谢物残留检测与膳食风险评估

采用QuEChERS技术进行样品前处理,通过优化色谱-质谱条件,建立了豇豆中5种农药及其代谢物快速检测的方法—QuEChERS法结合超高效液相色谱-串联质谱法,采用该方法对海南省2020年11月至2021年2月采集的238份市售豇豆样品进行检测,并对农药残留的健康风险进行评估。结果表明,涕灭威及其代谢物的定量限为0.010 mg·kg^(-1),其他4种农药及其代谢物的定量限为0.005 mg·kg^(-1);样品中共检出2种农药及1种代谢物:灭蝇胺的检出率为44.5%,多菌灵的检出率为22.3%,灭蝇胺代谢物三聚氰胺的检出率为0.8%。对检出的2种农药进行膳食摄入风险评估:急性膳食摄入风险范围为0.3758%~29.1266%,慢性膳食摄入风险范围为0.0576%~0.1314%,风险值远小于100%,均处于风险可接受范围内,表明通过豇豆摄入的农药残留量对消费者的膳食安全构成威胁的概率较低。

农药浓度、共代谢底物和接种量对Sphingobium indicum B90A降解六六六效率的影响

有机氯农药六六六曾被广泛用于卫生防疫和对抗农业病虫害,但由于其毒性和持久性引发了一系列环境问题。鉴于微生物降解方法在农药污染场地的修复中具有重要作用,采用摇瓶培养法研究了在α-、β-、γ-和δ-六六六(HCH)异构体混合体系中,农药浓度、共代谢底物和接种量对Sphingobium indicum B90A降解4种HCH异构体的影响。研究结果表明:S.indicum B90A对α-和β-HCH的利用较好,其次是γ-和δ-HCH。在10mg·L-1混合HCH的无机盐培养液中,30℃下反应72h,S.indicumB90A对α-、β-、γ-和δ-HCH的降解率分别为99%、86%、53%和33%。随着HCH浓度的增加,S.indicum B90A对4种HCH异构体降解率均逐渐降低。在共代谢底物的研究中,添加葡萄糖或酵母粉均能明显地提高S.indicumB90A对HCH的降解能力,在10mg·L-1混合无机盐培养液中,添加100mg·L-1葡萄糖或添加50mg·L-1酵母粉,30℃下反应84h,S.indicum B90A对α-、β-、γ-和δ-HCH的降解率均接近100%。S.indicum B90A对HCH的降解率随着菌体接种量的增加而相应提高,适宜接菌量为5%。

固相萃取-气相色谱-串联质谱法同时测定人体尿液中4种有机磷农药代谢物

建立了同时测定尿液中4种有机磷类农药代谢物的气相色谱/串联质谱分析方法。尿液样品以WCX固相萃取柱富集提取,乙酸乙酯-乙腈(70∶30,V/V)再萃取,浓缩干燥,甲苯溶解,N-叔丁基二甲基甲硅烷基-N-甲基三氟乙酰胺衍生化。采用HP-5MS色谱柱(30 m×0.25 mm×0.25μm)程序升温分离,串联质谱多反应检测,内标法定量。通过比较尿样中代谢物在不同萃取溶剂、固相萃取柱及p H值洗脱液等条件下的回收率,优化了前处理方法。在0.2~200μg/L范围内,4种代谢物峰面积与内标峰面积的比值与质量浓度的线性关系良好(R^2≥0.992),方法检出限为0.083~0.667μg/L,定量限为0.2~2.0μg/L,平均回收率为54.1%~68.6%,相对标准偏差均小于8.5%(n=6)。本方法稳定、可靠,分析时间短,不需要使用大量有机溶剂,可同时处理大批量样品,适用于人群有机磷类农药暴露情况的评估。

植物内生菌及其代谢物在生物农药创制中的应用

基于植物内生菌,包括内生真菌、内生细菌、内生放线菌在生物农药创制中的重要性和实践意义,综述了植物内生菌的多样性及其在植物不同部位中的分布,不同内生真菌、细菌和放线菌及其代谢物在抑菌杀虫中的生物活性,并就植物内生菌在生物农药创制中的应用作一展望,提出今后研究重点和方向。

地表水中氨基甲酸酯农药及代谢物的快速、灵敏分析方法研究

利用固相萃取一超高效液相色谱／串联质谱，建立水样中痕量氨基甲酸酯农药及代谢物的分析方法。该方法在5min之内完成15种目标物的分析；加标回收率为80．4％～120．7％，相对标准偏差为0．7％～12．0％；检测限为0．005～O．2ng／L；在0．002～0．2μg／ml浓度范围内具有很好的线性。该方法具有快速、灵敏的特点。

固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法测定人尿中苯氧乙酸除草剂和有机磷、拟除虫菊酯农药代谢物

基于96孔固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法,建立了人尿中2种苯氧乙酸除草剂、2种有机磷农药代谢物和4种拟除虫菊酯农药代谢物的测定方法。通过对液相色谱条件、质谱条件和样品前处理过程的系统优化,实现了在16 min内对8种目标分析物的分析测定。具体方法:1 mL尿液经β-葡萄糖醛酸酶酶解过夜,Oasis HLB 96孔固相萃取进行目标分析物的提取净化,甲醇洗脱;以0.1%(体积分数)乙酸乙腈和0.1%(体积分数)乙酸水作为流动相,Acquity BEH C_(18)作为分析柱进行色谱分离;负离子电喷雾(ESI-)多反应监测(MRM)模式下检测目标化合物,同位素内标法定量。2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-D)、2,4,5-三氯苯氧乙酸(2,4,5-T)2种苯氧乙酸除草剂和3-苯氧基苯甲酸(3-PBA)、4-氟-3-苯氧基苯甲酸(4F-3PBA)、反式二氯乙烯基二甲基环丙烷羧酸(trans-DCCA)3种拟除虫菊酯农药代谢物在0.1~100μg/L内、对硝基苯酚(PNP)、3,5,6-三氯-2-吡啶酚(TCPY)2种有机磷农药代谢物、顺式二氯乙烯基二甲基环丙烷羧酸(cis-DCCA)1种拟除虫菊酯代谢物在0.2~100μg/L内线性关系良好,相关系数均大于0.9993;方法检出限为0.02~0.07μg/L,方法定量限为0.08~0.2μg/L;低、中、高3个水平下的加标回收率为91.1%~110.5%,日内精密度为2.9%~7.8%,日间精密度为6.2%~10%。应用该方法测定了214份尿液样本。结果显示除2,4,5-T外,其余7种目标分析物均有检出。TCPY、PNP、3-PBA、4F-3PBA、trans-DCCA、cis-DCCA、2,4-D的检出率为2.8%~99.1%。检出浓度(中位值)由高到低分别是2.0μg/L(TCPY)、1.8μg/L(PNP)、0.99μg/L(trans-DCCA)、0.81μg/L(3-PBA)、0.44μg/L(cis-DCCA)、0.35μg/L(2,4-D)和未检出(4F-3PBA)。该方法操作简便,定量准确,灵敏度高,每批次可完成96个样品测定,适用于人尿中多种农药及农药代谢物的批量分析测定。

QuEChERS-超高效液相色谱-串联质谱法同时测定绿豆和赤小豆中10种农药及其代谢物残留研究

研究旨在建立绿豆和赤小豆中氟磺胺草醚、烯草酮、精喹禾灵等10种常用除草剂及其代谢物液相色谱-串联质谱检测方法。试验样品经乙腈溶液提取,25 mg乙二胺-N-丙基硅烷(Primary secondary amine,PSA)吸附剂净化,利用乙腈和0.1%甲酸水作为流动相梯度洗脱,C18色谱柱分离,动态多反应监测模式下定量分析液相色谱-三重四极杆串联质谱。结果表明,10种农药及其代谢物5～100μg·L^(-1)呈良好线性关系,相关系数(r)为0.9978～0.9999。3个加标水平下,10种农药及其代谢物平均回收率90.2%～110.0%,相对标准偏差小于7.3%。该方法简便、快速、灵敏度高,适用于绿豆和赤小豆中多种除草剂及其代谢物同时检测,对解决绿豆和赤小豆食品安全问题具有重要意义。

超高效液相色谱质谱联用法测定蔬菜中氨基甲酸酯农药及其代谢物研究

目的建立以Qu ECh ERS法进行样品前处理,以超高效液相色谱质谱联用法分析蔬菜中氨基甲酸酯类农药的多残留检测技术,以适应食品安全风险监测工作需要。方法采用Qu ECh ERS法进行样品前处理,采用超高效液相色谱串联三重四极杆联用技术,以CH3CN：0.1%甲酸含5 mmol/L甲酸铵（每升中加入10 mg无水乙酸钠）为流动相,流速0.3 m L/min,以ACCUIITY BEH C18（2.1 mm×100 mm,i.d.1.7μm）为分析柱,柱温35℃,三重四杆质谱仪ESI源,正离子模式,多反应监测方式测定蔬菜中6种氨基甲酸酯类农药。结果本方法检出限为0.01 mg/kg,在线性范围2.5~200 ng/m L内有良好线性关系,线性相关系数（r）分别为：灭多威0.9997、涕灭威0.9993、克百威0.9994、涕灭威亚砜0.9979、3-羟克百威0.9994、涕灭威砜0.9995,回收率62.3%~114.0%,相对标准偏差2.53%~12.0%。结论本方法样品制备速度快,操作简便,适用于蔬菜样品中氨基甲酸酯类农药多残留检测。

QuEChERS-液相色谱-串联质谱法测定蔬菜中6种氨基甲酸酯农药及其代谢物的含量

目的建立QuEChERS-液相色谱串联质谱法测定蔬菜中6种氨基甲酸酯农药及其代谢物的含量。方法蔬菜中氨基甲酸酯农药及其代谢物经乙腈提取QuEChERS试剂净化,采用液相色谱-串联质谱法多反应监测模式对6种氨基甲酸酯农药及其代谢物进行定量测定。结果通过减少进样量有效抑制基质效应对定量结果的影响。该方法线性范围10~200 ng/mL,相关系数(r)为0.9937~9997。在3种基质(黄瓜、白菜、菠菜)中添加3个浓度水平(0.01、0.03、0.32mg/kg)的回收率为57.5%~110.2%,相对标准偏差为2.53%~12.0%,检出限为0.002~0.003mg/kg。结论该方法操作简便、快速、灵敏、适用于蔬菜中氨基甲酸酯农药及其代谢物的监测工作。

超高效液相色谱-串联质谱法测定芦蒿中7种氨基甲酸酯类农药及其代谢物残留量

采用超高效液相色谱串联质谱法(UHPLC-MS/MS)测定芦蒿中7种氨基甲酸酯类农药及其代谢物残留。取芦蒿样品5.00g,用乙腈10mL超声提取5min,提取液用6.0g硫酸镁和1.5g乙酸钠脱水后,经QuECHERS固相萃取柱净化。净化液用(A)10mmol·L^(-1)甲酸铵溶液和(B)10mmol·L^(-1)甲酸铵-甲醇溶液的体积比为9∶1的混合液稀释至0.8mL后进行色谱分离,以Kinetex C18100A色谱柱为固定相,以不同体积比的上述两种溶液(A和B)的混合液为流动相进行梯度洗脱。质谱分析中采用电喷雾正离子源和多反应监测模式。7种化合物的线性范围均在0.50~20.0μg·L^(-1)之间;检出限(3S/N)为0.17~0.55μg·kg-1。加标回收率为67.4%~103%;测定值的相对标准偏差(n=6)在1.1%~8.5%之间。

农药及其代谢物的酶免疫分析技术

简要介绍了水、土壤和粮食中农药及其代谢物酶免疫分析技术的原理。

农药代谢物甲基对氧磷和对氧磷的合成

目前甲基对硫磷（二甲基－对－硝基苯基－硫代磷酸酯，ＰＳＣＨ３ＣＨ３ＯＮＯ２）和对硫磷（二乙基－对－硝基苯基－硫代磷酸酯ＰＳＣ２Ｈ５Ｃ２Ｈ５ＯＮＯ２）仍是我国应用较多的有机磷农药，并常与其它品种的农药混配使用，甲基对硫磷和对硫磷可通过呼吸道、皮肤和消化...

利用植物次生代谢产物开发生物农药

叙述了甘肃地区杀虫植物资源的初步调查结果及具有杀虫作用的植物次生代谢物质生物碱的研究情况，并就这一领域的研究状况作了概要介绍。

分散固相萃取净化–超高效液相色谱–串联质谱法测定三七中农药及其代谢物残留

建立三七中农药及其代谢物残留的分散固相萃取–高效液相色谱–串联质谱测定方法。三七样品经水溶液浸润后放置,加入乙腈超声辅助提取后离心,上清液利用PSA(N-丙基乙二胺)、NH_(2)(丙氨基键合硅胶)、GCB(石墨化炭黑)材料进行分散固相萃取净化,采用ACQUITY UPLC BEH C_(18)色谱柱分离,以甲醇–5 mmol/L乙酸铵溶液(含质量分数为0.05%的甲酸)作为分离流动相梯度洗脱,正负离子同时扫描多反应监测模式下进行分析。10种农药及其代谢物平均加标回收率为90.4%~110.5%,相对标准偏差均不大于7.9%(n=6),检出限为0.3~2.8μg/kg。该方法分析快速、稳定,重复性好,适用于三七中10种农药及其代谢物残留同时分析测定。

分散固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法同时测定土壤中新烟碱类农药及其代谢物的残留量

考虑到采用现有方法提取烯啶虫胺回收率较低,并且缺乏同时检测土壤中新烟碱类农药及其代谢物的方法,开展了题示研究工作。采集离地表20 cm以内的土壤样品,风干、除杂、过筛后分取5 g,加入3.0 mL水,摇匀,静置10 min。加入10 mL含1.0%(体积分数)乙酸的乙腈溶液,振荡30 min,加入5.0 g无水硫酸镁和1.0 g氯化钠,剧烈振荡1 min,于4℃离心5 min。取0.15 g无水硫酸镁、0.05 g N-丙基乙二胺(PSA)置于5 mL具塞离心管中,再加入2.0 mL上述样品提取液,涡旋振荡1 min,于4℃离心3 min。分取0.5 mL上清液,加入0.5 mL水,混匀后过0.2μm滤膜。收集滤液,采用超高效液相色谱-串联质谱仪检测,14种目标物(包括10种新烟碱类农药和4种代谢物)在Waters ACQUITY UPLC HSS T3色谱柱上用不同体积比的含5 mmol·L^(-1)甲酸铵的甲醇溶液和含5 mmol·L^(-1)甲酸铵的0.1%(体积分数)甲酸溶液的混合溶液梯度洗脱分离,用电喷雾离子源正离子(ESI+)模式电离,多反应监测(MRM)模式检测,基质匹配法定量。结果显示:14种目标物的质量浓度分别在2.0~200.0μg·L^(-1)(噻虫胺)和0.5~200.0μg·L^(-1)(其他13种目标物)内和对应的峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)为0.36~2.49μg·kg^(-1)。按照标准加入法进行回收试验,回收率为75.4%~112%,测定值的相对标准偏差(n=6)小于9.0%。方法用于16份果园土壤样品的分析,检出了吡虫啉(13份样品)、噻虫嗪(8份样品)和噻虫胺(1份样品),检出量分别为0.007~0.31 mg·kg^(-1),0.005~0.28 mg·kg^(-1)和0.009 mg·kg^(-1)。